济南大学 分析化学课件 重量分析2.ppt

文档介绍：2、盐效应:当溶液中存在强电解质时,会使沉淀溶解度增大,这一现象称为盐效应原因:强电解质的存在,溶液中离子浓度增大,离子强度亦相应增大,从而使活度系数减小。在一定温度下,K0sp为常数,当M+、A-减小时,必将引起沉淀溶解度增大。§2沉淀的溶解度及影响因素以MA型沉淀为例进行说明。§2沉淀的溶解度及影响因素一般:盐效应的影响较小,可不予考虑当s大且I高时,a2SO4(mol/L)×10-3mol/、酸效应:溶液酸度对沉淀溶解度的影响例如,CaC2O4沉淀在溶液中存在如下平衡:CaC2O4→C2O42-+Ca2+↓HC2O4-↓H2C2O4(1)当溶液pH已知时解题思路:s→§2沉淀的溶解度及影响因素K’sp→A(H)→pHK’sp=Ca2+C2O42-’Ca2+C2O42-C2O4(H)=KspC2O4(H)ss=s2例2:计算CaC2O4沉淀在下列两种情况下的溶解度:①不考虑酸效应;②pH=、pH=,考虑酸效应。已知Ksp=×10-9,H2C2O4:Ka1=×10-2,Ka2=×10-5解:①不考虑酸效应,其溶解度为:s=[Ca2+]=[C2O42-]=×10-5(mol/L)②考虑酸效应进行溶解度计算:§2沉淀的溶解度及影响因素[Ca2+]=s[C2O42-]+[HC2O4-]+[H2C2O4]=[C2O4]=sK’sp=Ca2+C2O42-’=Ca2+C2O42-C2O4(H)=KspC2O4(H)=s2§2沉淀的溶解度及影响因素§2沉淀的溶解度及影响因素pH=:pH=:K’sp>Ksp例2:计算在pH=,C2O42-,CaC2O4的溶解度。(Ksp=×10-9)解:同离子效应和酸效应同时存在[Ca2+]=sK’sp=Ca2+C2O42-’C2O4’s结论:同离子效应起主导作用,使溶解度降低。低于纯水中溶解度§2沉淀的溶解度及影响因素=+s=Ca2+C2O42-C2O4(H)=KspC2O4(H)=s(+s)≈[C2O42-]+[HC2O4-]+[H2C2O4]=[C2O4]CaF2Ca2++2F-H+HF:例3:计算在pH=,CaF2的溶解度。(Ksp=10-)K’sp=Ca2+F-’2§2沉淀的溶解度及影响因素ss2s=s(2s)2=4s3=Ca2+F-22F(H)=Ksp2F(H)弱酸盐的弱酸根在溶液中存在着酸效应,确定溶液的pH是一关键。MSM2++S2-H+HS-:(2)当溶液pH未知时溶液pH的主要取决于§2沉淀的溶解度及影响因素水的解离弱酸根的解离金属离子的解离(一般忽略)§2沉淀的溶解度及影响因素确定体系pH的方法:①求出原始溶解度s*②若ns*<<10-7,则溶液的pH≈,即以水的解离为主(MmAn中的nAm-即使第一步全部水解产生OH-,其浓度也不过ns*,因此以此作为判据)③若ns*>>10-7,则溶液的pH主要取决于弱酸根的解离MmAnmMn++nAm-smsnsAm-+H2OHA(m-1)-+OH-nsnsns