文档介绍：116-1细胞呼吸的三个主要阶段乙酰-CoA生成-胞液/线粒体乙酰-CoA氧化(~柠檬酸循环)-线粒体基质(真核类)-胞液(原核类)电子传递&氧化磷酸化-线粒体内膜(真核类)-质膜(原核类)2酵解产生的丙酮酸首先要被转运进线粒体内,然后才能被其脱氢酶系氧化脱羧而转换成乙酰-CoA(butnotforthoseproducedbyFAorAA)qh9-3a真核生物的柠檬酸循环酶系分布在线粒体基质316-2§-CoA的生成总反应=丙酮酸在线粒体内的不可逆氧化脱羧丙酮酸脱氢酶复合体(PDH)416-4-硫辛酰基的氧化态-还原态互变可用作H或酰基载体-砷酸盐有毒:与之共价结合而阻断还原态-氧化态互变丙酮酸脱氢酶复合体(PDH=3enzymes+5cofactors)E1:丙酮酸脱氢酶硫胺素焦磷酸(TPP)E2:二氢硫辛酰转乙酰基酶硫辛酸,辅酶A(CoA)E3:二氢硫辛酰脱氢酶FAD,NAD+硫辛酸与E2-硫胺素焦磷酸是维生素B1衍生物乙酰乳酸丙酮酸乙醛-裂解-缩合噻唑环嘧啶环易失去而形成高反应活性的负碳离子(-9)复习6巯基乙胺(酰化/去酰化部位)泛酸(B3)3’-P-ADP酯,在亲核攻击下要比氧酯更容易将酰基转移磷酸泛酰巯基乙胺通常用作酰基载体参与反应(活化酰基)(pantos=everywhere)*Deficienciesareonlyforseveremalnutrition(-4)复习716-5PDH结构(牛肾细胞)60E2=20trimers-:24E124E212E3自学816-6PDH作用机制③乙酰基转酯生成乙酰-CoA和完全还原态硫辛酰基④-⑤为下一轮反应再生出氧化态硫辛酰基,并将底物的2e–传递给NAD+②羟乙基氧化为乙酰基,由半还原态硫辛酰基携带,为活化态乙酰基硫酯(~氧化能驱动高能乙酰硫酯的形成)①丙酮酸脱羧生成羟乙基-TPP(限速)substratechanneling(-1)9TPP’sroleinpyruvatedecarboxylationTPP负碳离子对丙酮酸的羰基C发动亲核攻击(羰基加成)脱羧化形成的负离子可经由噻唑环共振稳定质子化形成的羟乙基TPP经由碱催化而断裂释出乙醛,随即经酸催化返回TPP去质子化成TPP负碳离子B:(&-10)复习10小结:乙酰-CoA生成LW-2-在丙酮酸脱氢酶复合体的催化下,糖酵解产生的丙酮酸被转化成乙酰-CoA,是为柠檬酸循环的起始底物-PDH复合体由三种酶的多份拷贝组成:丙酮酸脱氢酶E1(+TPP),二氢硫辛酰转乙酰基酶E2(+硫辛酸和CoA),以及二氢硫辛酰脱氢酶E3(+FAD和NAD+)-E1先催化丙酮酸脱羧生成羟乙基-TPP,然后将羟乙基氧化成乙酰基,移除的e–将结合在E2上的硫辛酰-S-S-还原,并将乙酰基在两个-SH之一上酯化成硫酯-E2催化乙酰基转酯给CoA而生成乙酰-CoA-E3催化硫辛酰氧化态二硫桥的再生,e–则依次传递给FAD和NAD+