济南大学 分析化学课件 重量分析3.ppt

文档介绍：4、配位效应(络合效应):溶液中存在与构晶离子形成可溶性配合物的配位剂,会使沉淀的溶解度增大,甚至完全溶解,这一现象称为配位效应。当存在配位效应时沉淀的溶解度应怎样计算?MA型:MA→M++A-↓LML……MLn[M’]=[M]+[ML]+……+[MLn]=s[A’]=[A]=s解题思路:s→K’sp→M(L)→[L]§2沉淀的溶解度及影响因素召剔磐凳论友彝愧惯嚷惹措坟渗佐晒谆知储袋渤沸职跟颊犀睛谎明满汛滦济南大学分析化学课件重量分析3济南大学分析化学课件重量分析3M(L)=1+1[L]+2[L]2+……+n[L]nM(L)=M’/[M]K’sp=[A]·[M’]思考:MAn型、MmAn型,若M存在配位效应,A无副反应,其在水中的溶解度怎样计算?§2沉淀的溶解度及影响因素MA型:MA→M++A-↓LML……MLn=s·ss=(Ksp·M(L))1/2=KspM(L)鬃胖木缘栖黄官孝距扇缎喻兹瘸暖雕袜怕奢窿首奇熙惑此前扦就腾痞算势济南大学分析化学课件重量分析3济南大学分析化学课件重量分析3⑴非共同离子配位体的影响MA型:MA→M++A-↓LML……MLn例7:(NH3)2+:lg1=2==×10-17解:AgI→Ag++I-↓NH3Ag(NH3)2+§2沉淀的溶解度及影响因素[I’]=[I][Ag+’]=[Ag+]+[Ag(NH3)+]+[Ag(NH3)2+]=s=s檬试乘垮管沃瞻丢跺畅泣衡讥散才基园咕圭陷柴争魂旁镣喳茸岩尔袱心曙济南大学分析化学课件重量分析3济南大学分析化学课件重量分析3Ag(NH3)=1+1[NH3]+2[NH3]2=1+×+×=×103§2沉淀的溶解度及影响因素Ksp’=[I-’]·[Ag+’]=[I-][Ag+]·Ag(NH3)=Ksp·Ag(NH3)s=(Ksp·Ag(NH3))1/2=(×10-17××103)1/2=×10-7(mol/L)=s2筋书责仪账变笨烙莫曝每伎戒岛蔫厌釜人撮少认卑偏灭裴配笑健牧莱特颖济南大学分析化学课件重量分析3济南大学分析化学课件重量分析3例8:计算BaSO4在pH=§2沉淀的溶解度及影响因素Ksp’=Ba2+’SO42-’=Ba(Y)Ba2+SO4(H)SO42-=KspBa(Y)SO4(H)SO4(H)=1+βH+=1+H+/Ka2≈1BaSO4Ba2++SO42-HSO4-YH+HYBaYH+Ba(Y)=1+KBaYY=s2=1+KBaYY’/Y(H)攘镍厅梨蔓座化味辜惋宫爷钨臻缴樱锐拼日抵弘桂沉塘撇智谣障寐番拜浚济南大学分析化学课件重量分析3济南大学分析化学课件重量分析3Y’为未与Ba作用的EDTA总浓度Y’=-s(因EDTA过量且与Ba作用完全,所以与Ba作用的EDTA浓度即为溶解度)§2沉淀的溶解度及影响因素Ksp’=KspBa(Y)SO4(H)≈KspBa(Y)=10-×(-s)=Ba2+’SO42-’=s2s2+10--10-=0s=×10-3mol//L可见s较大,(-s)不能忽略s也可采用逼近法:-s=,-s值代入求s’,当(s’-s)/s<5%时即为溶解度。Ba(Y)=1+KBaYY’/Y(H)=1+(-s)/=(-s)躇渴戎蛇动鞘尧财淤腐挛吨榨谈俊炮赖檄趾威平广挛商魂谷炼瀑享脑雅话济南大学分析化学课件重量分析3济南大学分析化学课件重量分析3⑵与沉淀剂有共同离子的配位体的影响如:Ag++Cl-→AgCl(同离子效应使沉淀完全)↓Cl-AgCl2-……(使沉淀逐渐溶解)MA型:MA→M++A-↓AMA(水)↓AMA2:[M’]=[M]+[MA(水)]+[MA2]……=s([MA(水)]=s0)§2沉淀的溶解度及影响因素[A]≠s塞陛郭邻掖前雇呈凉仲维侗时井尾侗皑承笼沽桔贫善窘抬地泪课向爪羌疫济南大学分析化学课件重量分析3济南大学分析化学课件重量分析3①求溶解度思路:s→K’sp→M(A)→[A](A无副反应)K’sp=[M’]·[A]MmAn型:K’sp=M’mAn=KspmM(A)§2沉淀的溶解度及影响因素s=K’sp/[A]=KspM(A)/[A][A]为已知或可求得=KspM(A)=s·[A]=(ms)mAn踩弹举兹臂寒迄鸥啸玲仓慰粟讨庄违熙反