济南大学 分析化学课件 重量分析3.ppt

文档介绍：4、配位效应(络合效应):溶液中存在与构晶离子形成可溶性配合物的配位剂,会使沉淀的溶解度增大,甚至完全溶解,这一现象称为配位效应。
当存在配位效应时沉淀的溶解度应怎样计算?
MA型: MA → M+ + A-
↓L
ML……MLn
[M’] = [M] +[ML] + ……+ [MLn] = s
[A’] = [A]= s
解题思路: s→K’sp →M(L) →[L]
§2 沉淀的溶解度及影响因素
M(L)= 1 + 1[L] + 2[L]2 + ……+ n[L]n
M(L) = M’/[M]
K’sp= [A] ·[M’]
思考:MAn型、MmAn型,若M存在配位效应,
A无副反应,其在水中的溶解度怎样计算?
§2 沉淀的溶解度及影响因素
MA型: MA → M+ + A-
↓L
ML……MLn
=s · s
s=( Ksp · M(L) )1/2
=KspM(L)
⑴非共同离子配位体的影响
MA型: MA → M+ + A-
↓L
ML……MLn
例7:
Ag(NH3)2+:lg 1= lg 2= Ksp= ×10-17
解:AgI → Ag+ + I-
↓NH3
Ag(NH3)2+
§2 沉淀的溶解度及影响因素
[I’] =[I]
[Ag+’] = [Ag+] + [Ag(NH3) +] + [Ag(NH3)2+]
= s
= s
Ag(NH3) =1 + 1[NH3] + 2[NH3]2
=1+× + ×
= × 103
§2 沉淀的溶解度及影响因素
Ksp’=[I-’] · [Ag+’] = [I-] [Ag+] · Ag(NH3)
=Ksp· Ag(NH3)
s = ( Ksp· Ag(NH3) )1/2 = ( ×10-17 × ×103)1/2
= × 10-7(mol/L)
= s2
例8:计算BaSO4在pH=
§2 沉淀的溶解度及影响因素
Ksp’=Ba2+’SO42-’
= Ba(Y) Ba2+ SO4(H) SO42- =Ksp Ba(Y) SO4(H)
SO4(H)=1+βH+=1+ H+/Ka2≈1
=s2
HSO4-
Y
H+
HY
BaY
H+
Ba(Y)=1+KBaYY
=1+ KBaYY’/ Y(H)
Y’为未与Ba作用的EDTA总浓度Y’=-s
(因EDTA过量且与Ba作用完全, 所以与Ba作用的EDTA浓度即为溶解度)
§2 沉淀的溶解度及影响因素
Ksp’=Ksp Ba(Y) SO4(H) ≈ Ksp Ba(Y)
=10-×(-s)
=Ba2+’SO42-’=s2
s2+10--10-=0 s=×10-3 mol//L
可见 s 较大,(-s)不能忽略s
也可采用逼近法:-s=,-s值代入求s’, 当(s’-s)/s<5%时即为溶解度。
Ba(Y)=1+ KBaYY’/ Y(H) =1+(-s)/=(-s)
⑵与沉淀剂有共同离子的配位体的影响
如: Ag+ + Cl- → AgCl (同离子效应使沉淀完全)
↓Cl-
AgCl2-……(使沉淀逐渐溶解)
MA型: MA → M+ + A-
↓A
MA(水)
↓A
MA2
:
[M’] = [M] +[MA(水)] + [MA2] ……=s ( [MA(水)]=s0)
§2 沉淀的溶解度及影响因素
[A]≠ s
①求溶解度
思路: s→K’sp →M(A) →[A] (A无副反应)
K’sp= [M’] · [A]
MmAn型: K’sp=M’mAn= Ksp mM(A)
§2 沉淀的溶解度及影响因素
s =K’sp/[A]= KspM(A) /[A]
[A]为已知或可求得
=KspM(A)
= s · [A]
=(ms)mAn
例9:计算ThF4在F-=.
ThF4  Th4+ + 4F-
|F-
ThF
:
K’sp= [Th’] · [F-]4 =KspTh(F) = s · [F-]4
Th(F)=1+β1F