济南大学 分析化学课件 重量分析2.ppt

文档介绍：2、盐效应:当溶液中存在强电解质时,会使沉淀溶解度增大,这一现象称为盐效应
原因: 强电解质的存在,溶液中离子浓度增大,离子强度亦相应增大,从而使活度系数减小。在一定温度下,K0sp为常数,当M+、A-减小时,必将引起沉淀溶解度增大。
§2 沉淀的溶解度及影响因素
以MA型沉淀为例进行说明。
§2 沉淀的溶解度及影响因素
一般:盐效应的影响较小,可不予考虑
当s大且I高时,应考虑盐效应
PbSO4在Na2SO4溶液中的溶解情况
cNa2SO4(mol/L)
0






sPbSO4×10-3mol/L







3、酸效应:溶液酸度对沉淀溶解度的影响
例如,CaC2O4沉淀在溶液中存在如下平衡:
CaC2O4 → C2O42- + Ca2+
↓
HC2O4-
↓
H2C2O4
(1) 当溶液pH已知时
解题思路:s→
§2 沉淀的溶解度及影响因素
K’sp →
A(H) →
pH
K’sp=Ca2+C2O42-’
Ca2+C2O42-C2O4(H)
= Ksp C2O4(H)
ss=s2
例2:计算CaC2O4沉淀在下列两种情况下的溶解度:①不考虑酸效应;②pH=、pH=,考虑酸效应。已知Ksp=×10-9,H2C2O4:Ka1=×10-2,Ka2=×10-5
解:①不考虑酸效应,其溶解度为:
s = [Ca2+] = [C2O42-] = ×10-5(mol/L)
②考虑酸效应进行溶解度计算:
§2 沉淀的溶解度及影响因素
[Ca2+] = s
[C2O42-]+[HC2O4-]+[H2C2O4]=[C2O4] = s
K’sp=Ca2+C2O42-’
=Ca2+C2O42-C2O4(H)= Ksp C2O4(H)
=s2
§2 沉淀的溶解度及影响因素
§2 沉淀的溶解度及影响因素
pH=:
pH=:
K’sp > Ksp
例2:计算在pH=,C2O42-,CaC2O4的溶解度。(Ksp=×10-9)
解:同离子效应和酸效应同时存在
[Ca2+] = s
K’sp=Ca2+C2O42-’
C2O4’s
结论:同离子效应起主导作用,使溶解度降低。
低于纯水中溶解度
§2 沉淀的溶解度及影响因素
=+s
= Ca2+C2O42-C2O4(H)= Ksp C2O4(H)
=s(+s)≈
[C2O42-]+[HC2O4-]+[H2C2O4]=[C2O4]
CaF2  Ca2+ + 2F-
H+
HF
:
例3:计算在pH=,CaF2的溶解度。(Ksp=10-)
K’sp=Ca2+F-’2
§2 沉淀的溶解度及影响因素
s s 2s
=s(2s)2=4s3
= Ca2+F-22F(H)= Ksp 2F(H)
弱酸盐的弱酸根在溶液中存在着酸效应,确定溶液的pH是一关键。
MS  M2+ + S2-
H+
HS-
:
(2) 当溶液pH未知时
溶液pH的主要取决于
§2 沉淀的溶解度及影响因素
水的解离
弱酸根的解离
金属离子的解离(一般忽略)
§2 沉淀的溶解度及影响因素
确定体系pH的方法:
①求出原始溶解度s*
②若ns*<<10-7,则溶液的pH≈,即以水的解离为主
(MmAn中的nAm-即使第一步全部水解产生OH-,
其浓度也不过ns*,因此以此作为判据)
③若ns*>>10-7,则溶液的pH主要取决于弱酸根的解离
MmAn  mMn+ + nAm-
s ms ns
Am-+H2O  HA(m-1)- + OH-
ns ns ns