文档介绍：水溶液中酸碱滴定问题的提出许多弱酸或弱碱(c·K<10-8)不能直接滴定。有些有机酸、碱的水中溶解度小,使滴定不能直接准确进行。某些多元酸碱、混合酸碱因Ka(b)较接近,不能分步或分别滴定。在非水溶液中进行的酸碱滴定法非水溶剂:指的是有机溶剂与不含水的无机溶剂特点:增大有机化合物的溶解度;改变物质的酸碱性;扩大酸碱滴定应用范围。(non-aqueoustitrations)溶剂的分类质子溶剂(protonicsolvent)碱性溶剂(basicsolvent)具有较强的接受质子能力的溶剂。如:乙二***、液氨;适于作为滴定弱酸性物质的介质***溶剂(amphototericsolvent)既易给出质子、又易接受质子的溶剂。如:甲醇、乙醇;适于作为滴定不太弱的酸、碱的介质。酸性溶剂(acidsolvent)具有较强的给出质子能力的溶剂。如:乙酸、丙酸;适于作为滴定弱碱性物质的介质。无质子溶剂(aproticsolvent)惰性溶剂溶剂分子中无转移性质子和接受质子的倾向,也无形成氢键的能力。如:苯、***仿、***异丁***;常与质子溶剂混合使用,以改善样品的溶解性能,增大滴定突跃。偶极亲质子溶剂(非质子亲质子性溶剂)溶剂分子中无转移性质子,但具有较弱的接受质子的倾向,且具有程度不同形成氢键的能力。如:吡啶、***类等;适于作弱酸或某些混合物的滴定介质。溶剂的质子自递反应共轭酸碱对2溶剂阴离子一分子为酸SHH++S-一分子为碱SH+H+SH2+溶剂的自身离解反应SH+SHSH2++S-或溶剂质子自递反应共轭酸碱对1溶剂合质子离解性溶剂的特点:分子间能发生质子自递反应SHH++S–SH+H+SH2+固有酸度常数固有碱度常数合并两式,得溶剂自身质子转移反应及溶剂自身离解常数溶剂的质子自递常数或离子积+SSH2++S+2SH2C2H5OHC2H5OH2++C2H5O–水溶液计量点前1%计量点后1%滴定突跃[H3O+]=1×10-4mol/LpH=4[OH–]=1×10-4mol/LpH=pKw–pOH=104~10乙醇[C2H5OH2+]=10-4mol/Lp[C2H5OH2+]=4[C2H5O–]=10-4mol/LpC2H5OH2+=–=~↑,滴定突跃范围↑,滴定终点越敏锐,滴定准确度↑。记:溶剂自递常数pKs值的大小对滴定突跃范围大小有影响例:溶剂的酸碱性酸:HAH++A-碱:SH+H+SH2+合并两式:HA+SHSH2++A-酸(HA)在溶剂(SH)中的离解:溶质酸在溶剂中表观酸常数:例:HCl在H2O中的酸性>在HAc中的酸性(∵H2O的碱性>HAc)小结:物质的酸碱性强弱与其自身授受质子能力及溶剂授受质子能力有关碱性溶剂使弱酸的酸性增强,酸性溶液使弱碱的碱性增强溶剂的酸碱性影响滴定反应的完全度均化效应和区分效应均化效应(levelingeffect)HClO4+H2OH3O++ClO4-H2SO4+H2OH3O++SO42-HCl+H2OH3O++Cl-HNO3+H2OH3O++NO3-水合质子水中能够存在的最强酸是H3O+,最强碱是OH-。将不同强度的酸均化到溶剂合质子水平的效应——均化效应