文档介绍：维普资讯
年第卷有机化学Ⅷ..
第期,~ ..~
· 综述与进展·
,.联萘.,.二胺的合成及在不对称合成中的应用
张占辉,。, 默丽萍刘庆彬。李同双
。河北师范大学化学化工研究所石家庄
河北大学化学与环境科学学院保定
河北师范大学化学学院石家庄
摘要综述了,联萘.,.一胺联萘胺化合物的制备,讨论了它们作为手性辅助基或配体在烯烃、酮、亚胺的不对称
氢化及在烯烃的不对称环丙烷化、醛的烷基化反应、醛的不对称烯丙基化反应、不对称烯丙位取代反应和不对称
反应等反应中的应用.
关键词,联萘.,.二胺,制备,应用,不对称合成
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具有光活性的,联萘类化合物是近年来被研究较多生取代重排反应生成,产率中等% ~%,但需高温
的轴不对称联芳香化合物【】.它们是合成具有对称~℃,且后处理产生大量酸碱废液,这是制备
因素的手性试剂和手性催化剂的重要前体,其光活性异构体消旋体联萘胺最直接的方法.
具代表性的是,联萘.,一二酚,联萘酚,,,
.联二萘一,.二硫酚,【和,联萘.,.二胺
,联萘胺,.但联萘胺的应用研究报道要少,原因可
% ~%
胺的制备及在不对称合成中的应用研究中具有代表性的文
献进行综述.
. 由一萘胺重排偶联制备
.萘胺经重氮化生成重氮盐,在的作用下还
消旋体联萘胺的合成
原成中间体,一偶氮萘,在’或。,作
用下发生还原反应生成氢化偶氮萘,再在加热或酸性条
. 由一萘酚与水合肼反应制备
件:进行分子内重排得到,产率% ~% .
一萘酚与水合肼在封管中长时间~热发
—.
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..资助项目
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有机化学..
反应生成:
铜胺络合物,再加进氨水,即可完全破坏络合物得到联萘胺
,产率% .该方法操作简便,产物以络合物形式从复杂
的母液中析出,提纯过程大大简化,适合于大量制备.
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Ⅱ·等发展了一种氧化偶联制备联萘胺的方
法..
应,生成了% 的联萘胺,如用作氧化剂仅得
到%的产物..:,对于这类化
胺络合物作用下生成了::.,联萘
、
联萘胺也是一个研究较活跃的课题.
溶解在溶液中,在作用下室温搅拌,生
. 化学拆分法
成,和的比例是::【...甲基
化学拆分法是利用联萘胺的官能团特性,与光活性试
酯在·.叔丁基胺作用下,在甲醇溶液中氧化偶合
剂反应得到非对映异构体,利用其溶解性质