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④恪
有机化学,,, 研究论文
\ 口酶促合成全***辛酸半乳糖脂
中国科学学海一
下以%产率得到了全***辛酸半乳糖脂。
上承担物质传输和能量传递的具有重要
生理活性的物质。同时,糖脂类化合物具有特殊的两亲结构,它们也是一类重要的非离子型生物表
面活性剂。由于糖环上一众多,用化学方法制备或是选择性差,或是产率不理想。应用酶来制
备糖脂类化合物已越来越引起人们的兴趣我们在这儿首次报道了用酶促合成全***辛酸半乳糖
脂。
,
结果和讨论
酶促合成糖脂是一种利用脂肪酶合成糖脂的新方法【。一般先将糖修饰,如形成缩***或糖
苷,以使修饰的糖同脂肪酸形成较好的均相。然后在酶的催化作用下同酸反应得到修饰的糖脂。
最后经脱掉修饰而得到目标糖脂。即如下图所示:
修饰酶捉反应脱去修饰
我们的合成思路如下:
卵一—收稿,卵一嘴一修回。
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第期李祖义等:酵促台成全***辛酸半乳糖脂
将半乳糖进行修饰得到,,,一双***叉修饰的半乳糖,然后再在一.....
的催化作用下同全***辛酸形成被修饰的全***辛酸半乳糖脂。但是,我们发现酶反应后体系
逐渐粘稠,出现分层,后显示仅有很少量产物生成% ,且发现大量的,,,一双丙
***叉修饰的半乳糖变成了半乳糖。反复实验后仍如此。
考虑到全***辛酸的酸性很强,我们采取了向体系中加入溶剂如正己烷、环己烷。之所以这样
就是想稀释全***辛酸在体系的浓度,以使修饰的半乳糖不脱掉***叉而易于同全***辛酸进行反
应。结果以%正己烷、%环己烷的较高产率得到了,,,一双***叉修饰的全***辛酸
半乳糖脂。然后再经%的脱去修饰,以%的产率得到了目标糖脂一全***辛酸半乳
糖脂。
可以看出这里的环己烷、正己烷同有机相酶促反应中的吡啶、正己烷】等的作用并不一样,
它们仅起到了一个稀释剂的作用而在有机相酶促反应中溶剂起的是溶剂的作用。这种方法本质
上还是无溶剂反应。我们称之为改良的无溶剂酶促台成方法。
全***辛酸半乳糖脂的表面活性测定显示了其具有较好的表面性能,我们将另文报道。
实验
~.....是丹麦公司赠送。
熔点未经校正。红外光谱测定采用~型分光光度计测定;核磁共振波谱采用一
型核磁共振仪测定;质谱采用一砒/测定。
.,,,—一双异亚丙基修饰的半乳糖的合成
在一个的三颈瓶中,加入克无水粉末状半乳糖,克粉末状无水硫酸铜和浓硫
酸,然后再加入无水***。室温下反应小时。结束反应后,过滤掉硫酸铜沉淀,并用***
洗之,同滤液合并。搅拌下向其中加入粉末状氢氧化钙约,调节至中性。过滤除去硫酸钙及
未反应的氢氧化钙,并用***洗涤沉淀。同滤液合并后,减压除去溶剂,得到一浅黄色浆状物。
在油泵减压下Ⅱ】收集一℃馏份,得到一浅黄色粘稠物.。产率%。’
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.,。—一双异亚丙基修饰的全***辛酸半乳糖脂的台成
.Ⅱ被修饰的半乳糖同等摩尔的全***辛酸加入到