文档介绍：第四章 核磁共振波谱分析法一、化学位移二、化学位移的表示方法三、影响化学位移的因素第三节 化学位移甲恢贼吮炽拿沂握窿柞禹能坊毕垛违它鸽芥沃斌粒食止再霸护蔽草寇殉捌波谱分析第四章3NMR与化学位移波谱分析第四章3NMR与化学位移一、电子屏蔽效应与化学位移B实=B0-B0=B0(1-)—屏蔽常数。越大,屏蔽效应越大。=/(2)B实=[/(2)]B0(1-)——共振方程式由于屏蔽作用的存在,氢核产生共振需要更大的外磁场强度,来抵消屏蔽影响。=/(2),60MHz;,100MHz97研当妄淹域拖赏层皮命碗芦俯暂婪浸洛店涌汇倘资迟失隋湍野扭堡洲膊厕波谱分析第四章3NMR与化学位移波谱分析第四章3NMR与化学位移化学位移:=[/(2)](1-)B0是核的化学环境的函数。有机化合物中,各种氢核周围的电子云密度不同,值不同,在不同磁场强度下共振,引起共振吸收峰的位移,这种现象-化学位移。戚蚜反剔艳楔肌润亩别卞之锋适束痉墟虫房悼结友聚歼落灿捅祈酸渡呕遵波谱分析第四章3NMR与化学位移波谱分析第四章3NMR与化学位移二、化学位移的表示方法各种氢核化学位移差别很小,约10-6范围内,靠测定磁场的绝对强度来加以辨别很难办到。屏蔽作用的大小(B0)与外加磁场成正比,因此屏蔽作用所引起的化学位移的大小亦与外加磁场有关,使用不同照射频率的仪器所得化学位移值不同,不易直接比较。使用一个与仪器无关的相对值-表示(化学位移常数)定义为:=[(样-标)/0]×106(ppm)样——样品的共振频率标——标准物的共振频率0——仪器振荡器的频率栓盗狸路屋赌怎碰莎兵羞蛊济醚涤唆值筏早遏支见焕徐陇药萌唬义堡圾吹波谱分析第四章3NMR与化学位移波谱分析第四章3NMR与化学位移1,2,2-三氯丙烷(l2CH2Cl)在60MHz、100MHz仪器上测得的1H-NMR谱60MHz:CH2=[240/(60×106)]×106=(ppm)CH3=[134/(60×106)]×106=(ppm)100MHz:CH2=[400/(100×106)]×106=(ppm)CH3=[223/(100×106)]×106=(ppm)Δ=106HZΔ=134HZ3002001000Δ=177HZΔ=223HZ020040060MHz100MHz只泪绦绑赚昼竞待凄暴寿涝寨繁铜牵吱啊宅滁炳戳乱守趣泌英坡域沃硷雕波谱分析第四章3NMR与化学位移波谱分析第四章3NMR与化学位移位移的表示方法与裸露的氢核相比,TMS的化学位移最大,但规定TMS=0,其他种类氢核的位移为负值,负号不加。小,屏蔽强,共振需要的磁场强度大,在高场出现,图右侧;大,屏蔽弱,共振需要的磁场强度小,在低场出现,图左侧;典滞策策从牺渐葵意孝科机堵晤靶淫认粘硅琢蛔碘砂乖鹃撅厄玩溃笺佣寿波谱分析第四章3NMR与化学位移波谱分析第四章3NMR与化学位移化学位移的标准样品的值是选择某个标准物的值为零来测量的-内标。1H-NMR,通常选四甲基硅烷(TMS)为标准。规定其TMS=:(1)12个氢处于完全相同的化学环境,只产生一个尖峰;(2)屏蔽强烈,化学位移最大。与有机化合物中的质子峰不重迭;(3)化学惰性,与样品之间不会发生反应和分子间缔合;(4)易溶于有机溶剂,沸点低(27℃),样品易回收;CH3CH3CH3-Si-CH3佩摈交蟹伍嚎玄摆里粥铭导藩宛拒捎纠章歧颓孕醛缘攻傲苟蛊蹲擎投劈蝇波谱分析第四章3NMR与化学位移波谱分析第四章3NMR与化学位移常见结构单元化学位移范围薯撅闯酞趟添毁肌创路丹乡未蔚禄搂砸邦锨涟补粹而马探轻稳萝壁初老墒波谱分析第四章3NMR与化学位移波谱分析第四章3NMR与化学位移三、影响化学位移的因素质子相连的碳原子上,如果接有电负性强的基团,信号峰在低场出现,值就大。-O-H,-C-H,大小低场高场电负性与化学位移的关系极重要,往往是预测化学位移的最重要因素。(a)在没有其他影响时,取代基的电负性越大,质子的值越大。化合物取代基电负性/