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有机化学,,,~ 研究简报⑥
新的酚型开链冠醚及由其衍生的二苯并冠醚的合成
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,彳叠:将水杨醛与碱和*********醚反应。再经过还原,即得邻甲氧基甲氧基苯甲醇,然后将其在
中与和二或三甘醇二对甲苯磺酸醇反应。得开链冠醚和。和经稀酸水解。即晚保护而分
别生成新的酚型开链冠醚和。
一,匠一:而矗与环氧***丙烷在水溶液中反应,则合成了一羟基二苯并一一冠一
关调: 墼三茎羞墼酵,健一水杨醇衍生挚翟
邻苯二酚与多甘醇二***化物按摩尔比:⋯。利
用这种开链冠醚的酚羟基的活泼性,可以合成二苯并冠醚和生色开链冠醚“。为了考查在这
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——收稿,——修回。
国家自然科学基金资助课题。
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有机化学拒
些类型的冠醚的苯环和酚醚氧原子之间插入亚***对配位性质的影响,本文设计了在结构上可视
为水杨醇衍生物的新的酚型开链冠醚和的合成,并将制成了顺型二苯并一一冠一
和一羟基二苯并一一冠一。这些化合物的合成路线如上图所示。
结果与讨论
本文合成的目标化合物均经元素分析和各种波谱分析的表征,确定了结构。它们虽然是以水
杨醛为起始原料合成的,但在结构上都可以视为水杨醇的衍生物。
合成酚型开链冠醚和的目的,不仅要用它们来合成顺型二苯井冠醚,而且还要利用其醣
羟基对苯环的活化作用,。
成路线时,必需考虑须将水杨醛的酚羟基加以保护。我们采用的是容易制得的*********醚作为
保护基试剂。实验结果表明这个合成路线的效果良好。如果直接用水杨醇为原料,按照下面的反
应步骤,也可以合成和,然后水解而成和,。
应该说这是更为简便的合成路线。
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但是,鉴于水杨醇容易变质,商品水杨醇常含少许粘性物,质量得不到保证。因此,本文采取了用水
杨醛为原料的合成路线,以较满意的产率合成了和。
和分子中苯环位的亚***位于桥链的两端。因此,用合成的二苯并~一冠一
必然是顺型构型。它与直接由水杨醇和二甘醇二对甲苯一磺酸酯在/ 中一步反应而生成
的反一二苯并一一冠一的构型相反,二者互为异构体叫。它们的渡谱数据基本相同,但其状态
有很大差别:反一二苯井一一冠一为白色晶体,而顺一二苯井一一冠一则为低熔点固
体。
将与环氧***丙烷在碱溶液中反应,合成了一羟基二苯并一一冠一,可以利用其羟
基而功能化,成为带侧链的衍生物。这方面的研究工作正在进行中。
利用和的酚羟基对苯环对位的活化作用,我们还合成了两个系列的生色开链冠醚。它
们与碱金属和碱土金属离子作用时,表现选择性的变色作用。这方面的研究结果将另文报道。
实验
。用—型仅测定,固体
样品均为压片。用—型仪测定,作内标。用—
型仪测定,测定条件:,。
试剂和溶剂均为化学纯。和为产品。二、三甘醇二对甲苯磺酸酯和***