文档介绍:方法确认
对于自行制定的测量方法确认,或者采用新的方法(即使是标准方法)、新的测量系统、人员的考核,很重要的任务是确定测量结果的正确性(偏倚)和精密度(分散性)。
在ISO/IEC 17025标准中,“ 方法的确认”的注2提到的确定技术,通常可以采用:
使用参考标准或标准物质(参考物质)进行校准;
与其他方法所得的结果进行比较;
实验室间比对;
对影响结果的因素作系统性评审;
根据对方法的理论原理和实践经验的科学理解,对所得结果不确定度进行的评定。
当采用前三种方法时,确定测量结果的正确性和精密度可以采用假设检验或其他统计方法。
优选有证标准物质
优选标准方法
优选权威或已认可的实验室
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一般测量可采用正态检验和 t 检验。
当总体标准偏差σ已知(如规范规定了该测量的标准偏差或重复性限,或者通过以往大量实验资料统计得到最佳测量能力等。)时,可采用正态检验;
当总体标准偏差σ未知时,可采用t 检验。
1) 使用参考标准或标准物质(参考物质)进行确认
这是对新方法正确性(系统偏差)最可靠的确认,因为参考标准或标准物质的值,可看作相对真值。
当σ已知时,可采用正态检验。
对参考标准或标准物质进行n 次重复测量,求得平均值。
作统计量:
、分别为参考标准或标准物质的已知值和标准偏差。
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通常显著水平取,若≤,则新方法正确性可接受。
如果参考标准或标准物质的标准偏差可忽略,则上式不计,统计量变为:
当σ未知(通常是这样),可采用 t 检验。
对参考标准或标准物质进行n 次重复测量,求得平均值和标准偏差 S 。作统计量:
显著水平如果取,则查表得到置信概率95%,自由度为的t 分布临界值,若,则新方法正确性可接受。
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2) 与其他方法所得的结果进行比较
由于其他方法所得的测量结果不一定是确定值,所以新方法的正确性仅仅是相对于其他方法的正确性而言,因此最好选择与标准方法所得的结果进行比较。
当σ已知时,可采用正态检验。
用两种方法分别对同一样品进行重复测量,设新方法标准偏差为,测量样品次,求得平均值;其他方法标准偏差
,测量样品次, 求得平均值。作统计量:
通常显著水平取,若≤,则新方法正确性与其他方法正确性一致。
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当σ未知,可采用 t 检验。
用两种方法分别对同一样品进行重复测量,设新方法测量样品次,求得平均值和标准偏差;其他方法测量样品次, 求得平均值和标准偏差。
作统计量:
显著水平如果取,则查表得到置信概率95%,自由度为的 t 分布临界值,若
,则新方法正确性与其他方法一致。
如果两种方法重复测量次数相同,统计量简化为:
(自由度仍为)
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3) 实验室间比对
一般两个实验室间比对所得的结论,也仅仅是两个实验室之间正确性的一致程度,因此最好参加实验室间比对计划,或优先选择权威实验室或已认可的实验室进行比对。
当σ已知时,可采用正态检验;当σ未知,可采用 t 检验。统计量及确认方法同上述2)——与其他方法所得的结果进行比较。
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2. 标准差假设检验
通常可采用检验和 F 检验。
假设检验,可以判定重复多次测量的标准偏差 S 与规定的标准偏差σ(总体标准偏差已知)是否一致;
F 假设检验,可以判定两个独立的重复多次测量标准偏差
与是否一致。
严格说是通过子样标准偏差来检验总体标准偏差的一致性
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1). 检验
检验是检验一组数据的标准差是否等于所规定的,即假设
的否定域的否定域
可取统计量
检验的否定域为:
检验的否定域为:
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F分布
两独立分布随机变量除于各自自由度商的分布, 分子、分母的随机变量的自由度,按次序为F分布随机变量的自由度。
分布密度函数为:
方差为:
标准差σ为:
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2). F 检验
F 检验适合于两个正态总体方