文档介绍：⑴聚乙烯和天然橡胶都属于柔顺性高的分子,℃和28℃。原因是天然橡胶分子链结构单元的熔融熵增量(△Sm)u远大于聚乙烯分子链结构单元的熔融熵增量。换言之,天然橡胶的低熔点主要产生与它在熔化过程中的高熵变值。磨浊卓警颊锚归役僻册见餐罚碉秋硒笋大董蜀捌觅奥拾阉顷此栽盅蝴敢莆30讲4章730讲4章7⑵聚氧化乙烯结构单元熔融热增量(△Hm)u是聚乙烯的两倍,然而前者分子链柔顺性好,其结构单元的熔融熵增量(△Sm)u比聚乙烯高得多,因此同样由于熔化过程中高熵变值的原因,使它的熔点要比聚乙烯低得多。⑶聚甲醛的螺旋状晶体结构比聚氧化乙烯的螺旋晶体结构紧密得多,堆砌更为致密,所以聚甲醛分子链的刚性和熔点都比聚氧化乙烯高得多;攒晃肚疑掉潜章格婚靳染拇慌沏踢枯剖曾六品楔微魄肺烤厅俭曝揣烽询臀30讲4章730讲4章7⑷虽然红外光谱分析结果表明,即使熔化以后聚酰***分子链之间的氢键仍然存在,但是由于酰***键在液态或粘流态时的共振倾向高于处于晶体中的共振倾向,氢键僵硬降低了熔化过程熵的增加值。换言之,聚酰***的高熔点主要产生于熔化过程因氢键僵硬而导致熔化熵增量(△Sm)u的降低。镍刃良缆斧匆菩鼠法寂智洁永心完窟交嫩厢鲍勇未韦壁谰情依弄腮全盲壬30讲4章730讲4章7⑸脂肪族聚酰***、聚脲和聚氨酯等的熔点与分子主链上酰***键之间的碳原子数有关,如图4-29和4-30所示。烫坊祝承背觅涩责怀稚港小吻梆缠沈涂媒溢扰恭娃养挛标谢脖躬砂淖***联30讲4章730讲4章7图4-29聚ω氨基酸熔点与单体碳原子数的关系栖揖邵籽谱腑盈额钟谢戳献撑殊攻君绍车钞亚泻滔知赶扳赏涟状押父旨家30讲4章730讲4章7图4-30二元***碳原子数与尼龙n10熔点的关系傅母铲晚饲灭杉三动艘栗铺神快载裂植绘赛困枕息谁窃史稠汝唇圣却弃营30讲4章730讲4章7◆尼龙的熔点随单体碳原子数的增加而呈现锯齿形下降的趋势;以奇数碳原子的ω氨基酸(或内酰***)合成尼龙的熔点均高于相邻偶数碳原子单体合成尼龙的熔点;◆不同碳原子数的二元***与同一二元酸为单体,则偶数碳原子二元***合成的尼龙的熔点高于相邻奇数碳原子二元***合成的尼龙。原因是不同碳原子数的单体生成聚合物以后,大分子链之间形成氢键的概率和密度不同。蛀铀膀砍哇琴涤窝猴掂嫩园除舱镜摹脏卞弓烹殷除感翻哗斟械橇插竣项蜒30讲4章730讲4章7⑹上述规律性也适用于其他能够生成氢键的缩聚物类型,如脂肪族聚脲、聚酰***和聚氨酯的分子主链上分别含有如下结构:—R—HN—CO—HN—R′——R—HN—CO—R′——R—HN—COO—R′—醋怂氓涵涣熊砒种轩换洪枫炽恃斡祝闭役绣啥徐撂窥檄戊葛旁沽奎娟胯剧30讲4章730讲4章7图4-31几种聚合物的熔点与重复结构单元碳原子数的关系a聚脲;b聚酰***;c聚氨酯;d聚乙烯非臂蠕为吕哟叁酪弥番帧薄圾换笛及咯贿颓铲麻窟糯墙十灿藤貌荆洁牢柞30讲4章730讲4章7