文档介绍：兰州大学
博士学位论文
超氧化物歧化酶模型化合物的设计、合成及生物活性研究
姓名:吴辉禄
申请学位级别:博士
专业:无机化学
指导教师:高忆慈
20050501
模拟金属酶活性部位的模型体系,不仅对理解酶的催化机理是重要的,而且可以用来发展小分子量的生物模拟催化剂。超氧化物歧化酶是一种金属酶,可以通过循环氧化一还原机理,歧化超氧离子使之转变为分子氧和过氧化氢。研究表明:在超氧化物歧化酶的活性部位中,组氨酸的咪唑在金属离子的配位中起着重要作用。三足四齿配体三讲⑦溥蜓羌谆胺甲基讲咪唑亚甲基—在配位方面与组氨酸咪唑类似,与过渡金属作用形成许多超氧化物歧化酶的模型化合物。本论文以生物体中的铜锌超氧化物歧化酶和锰超氧化物歧化酶的活性部位的结构为背景,在查阅大量文献的基础上,设计,合成概述;介绍了模拟超氧化物歧化酶的研究进展。铣闪艘匀槐讲⑦溥蜓羌谆胺和谆苯并咪唑亚甲基胺为主配体,旺,徊槐ズ退岬任8迸涮宓鐾浚痰娜E浜衔铩2⑼氧化物歧化酶的结构近似。从模拟配合物的循环伏安实验可以得出,铜,锰模拟配合物的电化学性质与天然酶相似,配合物具有一定的超氧化物歧化酶活性。馕隽讼铝兴母雠浜衔锏木褰峁梗—,中心离子的配位方式为慌涮錸作为四齿杼逵肴夤鹚岣聂然踉油瓿膳湮唬恢行睦胱的配位几何结构最好被描述为扭曲的三角双锥,近似的对称性为凸。沿着浜衔锏恼鼍褰峁箍梢员看作通过弱的兀⋯兀超分子间作用力和⋯⑶康腘璒和⋯饧中文摘要了种新的单核和双核配合物,进行了波谱表征和晶体结构测定,测试了模拟配合物的生物活性,探讨它们的结构一功能之间的关系。酝砍趸锲缁负兔坛趸锲缁傅墓δ埽峁梗呋碜髁过元素分析,摩尔电导,红外光谱,热重差热,紫外一可见光谱,核磁共振,电子顺磁共振,循环伏安等测试方法对配合物进行了表征。研究发现,配合物与超晶轴诹礁鯪矫嬷湫纬梢桓瞿擅卓斩着硝酸根、水和接所形成的三维网状结构。,其中填充×
,在晶体中出现两个化学等同而晶湮坏牟糠秩亲兜募负谓峁梗撬窍嘤Φ募ず图侨从胁钜欤琈所形成的部分三角锥的几何结构比で以六配位部分三角锥的几何结构;且訬五配位三角双锥的几伺结构,近似的对称性为庵纸峁褂胩烊籑甋的活性部位结构相似。没有晶体场稳定化能,因此与不同的配体配位产生不同的几何结捎昧诒饺幼匝趸ㄑ芯苛伺浜衔锏某趸锲缁傅幕钚裕秆〕鼍有超氧化物歧化酶活性的配合物,用表征了配合物的超氧化物歧化酶活性的大小。其中以配合物的活性最好,关键词:超氧化物歧化酶,模拟化合物,合成,表征,晶体结构,生物活性。体学不等同的阳离子,中心离子蚆都是以,在晶体中出现两个化学不等同而晶体学也不等同的鲆籱阳离子。中心离子高自旋—构。疞。
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论文作者签名:送篚猛曰期:三竺丝原创性声明进行研究所取得的成果。学位论文中凡引用他人已经发表或未发表的成果、数据、观点等,均已明确注明出处。除文中已经注明引用的内容外,不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究成果做出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式本声明的法律责任由本人承担。本人郑重声明:本人所呈交的学位论文,是在导师的指导下独立标明。兰州大学博士学位论文燕
圣兰终日期:迎蚴歹论文作者签名:至烂褪导师签名:关于学位论文使用授权的声明本人在导师指导下所完成的论文及相关的职务作品,知识产权归汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学位论文或与该论文直接相属兰州大学。本人完全了解兰州大学有关保存、使用学位论文的规定,同意学校保存或向国家有关部门或机构送交论文的纸质版和电子版,允许论文被查阅和借阅;本人授权兰州大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用任何复制手段保存和关的学术论文或成果时,第一署名单位仍然为兰州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。兰州大学博士学位论文、年
嗽原作用,还原性篮;—籗町G襀第一章前言亦可损伤机体,危及生命。经过大量的实验证明,在富氧条件下,有机体内产生学活性的自由基,如超氧阴离子自由基Ⅳ腔杂苫龋嵌陨锾受损,导致细胞突变【。因此,生物体内活性氧的清除对生命活动的正常进行原酶,其结构与作用机制一般较复杂,人们对其了解比其它酶要少的多。作为金属酶根据金属辅基的不同可将超氧化物歧化酶分为三类:第一类含和离绪论众所周知,氧气是需氧生物生活必不可少的条件。若氧的浓度低于正常生理水平,即造成缺氧,对机体产生损伤,甚至死亡。但是若氧的浓度超过正常水平,活性氧。活性氧是氧经过多步单电子氧化过程和质子化过程形成的、具有高度化产生一系列的毒害作用。例如,进攻多聚不饱和脂肪酸引起脂质过氧化,导致生物膜结构和功能的改变;损伤蛋白质的