文档介绍：荦震即‘绍天擎叔胺取代的共轭炔烯酮化合物在路易斯酸催化下的串联反应研究全属直扭他堂煅芯可┦垦宦畚学校代码::理互堂院化堂丕业:查扭化堂研究方向:丞俊基教援屈光堡月完成号:院专指导教学生姓名:
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导师签名╦纽华东师范大学学位论文原创性声明华东师范大学学位论文著作权使用声明郑重声明:本人呈交的学位论文《叔胺取代的共轭炔烯酮化合物在路易斯酸催化下的串联反应研究》,是在华东师范大学攻读硕海┦√黄诩洌导师的指导下进行的研究工作及取得的研究成果。除文中已经注明引用的内容外,本论文不包含其他个人已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均已在文中作了明确说明并表示谢意。作者签名:日期:年日《叔胺取代的共轭炔烯酮化合物在路易斯酸催化下的串联反应研究》系本人在华东师范大学攻读学位期间在导师指导下完成的硕士/博士学位论文,本论文的研究成果归华东师范大学所有。本人同意华东师范大学根据相关规定保留和使用此学位论文,并向主管部门和相关机构如国家图书馆、中信所和“知网送交学位论文的印刷版和电子版;允许学位论文进入华东师范大学图书馆及数据库被查阅、借阅;同意学校将学位论文加入全国博士、硕士学位论文共建单位数据库进行检索,将学位论文的标题和摘要汇编出版,采用影印、缩印或者其它方式合理复制学位论文。“内部颉吧婷堋毖宦畚哪福年日解密,解密后适用上述授权。槐C埽视蒙鲜鍪谌ā本人签名年日于月·“涉密”学位论文应是已经华东师范大学学位评定委员会办公室或保密委员会审定过的学位论文韪交衽摹痘6Ψ度搜а芯可昵胙宦畚摹吧婷堋鄙笈怼贩轿S行,未经上述部门审定的学位论文均为公开学位论文。此声明栏不填写的,默认为公开学位论文,均适用上述授权
周光垡博士学位论文答辩委员会成员名单职称单位教授上海交通大学上海有机所杨海波华东师范大学姓名备注张兆刘国生研究员周剑商栓虎
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摘要号颫作为五元杂环化合物的代表性化合物之一,呋喃化合物广泛存在于许多天然产物中,而多取代呋喃化合物更是许多药物的重要结构单元。本文中,我们设计合成了一系列邻位叔胺基芳基取代的共轭炔烯酮化合物,通过不同的路易斯酸催化,构建了多取代呋喃化合物以及四氢喹啉化合物,并实现了含有呋喃结构的多并杂环化合物的不对称催化合成。首先,我们研究了邻位叔胺基芳基取代的共轭炔烯酮化合物在一价金的催化下的分子内环化/一氢迁移/环化串联反应情况。我们发现,对于邻位叔胺基芳基取代的共轭炔烯酮底物,炔烃上的取代基对反应有一定的影响,芳基取代的底物较烷基取代的底物能以更好的收率得到呋喃化合物。底物中苯环上取代基的电子效应对反应影响也比较明显。对于叔胺的类别来说,中等大小的环胺以及非环胺的底物都能以优秀的产率得到目标产物。另外,我们还对反应的机理做了初步的研究。接下来我们研究了叔胺基芳基取代的共轭炔烯酮化合物在路易斯酸催化下的一氢迁移/单环化串联反应。通过大量的条件筛选,我们发现,用三氟甲磺酸钪作为催化剂,可以有效地使得叔胺基芳基取代的共轭炔烯酮化合物发生分子内一氢迁移/单环化反应,以良好的收率和非对映立体选择性得到多取代四氢喹啉化合物。并选取代表性的产物,进一步做了产物的转化实验。在对底物改造的基础上,通过实验过程中的现象以及实验结果,我们对反应提出了可能的机理。最后,在文章第二章工作的基础上,我们首次成功地实现了金催化下分子内的一氢迁移/双环化串联反应的不对称催化。反应过程中,通过对多种手性膦配体的筛选,我们发现,利用职瓺甅衍生的金配合物,可以使反应在温和的条件下实现并以中等到优秀的收率以及对映选择性得到手性呋喃化合物。关键词:叔胺效应;氢迁移;呋喃;四氢喹啉;不对称催化博士学位论文·
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