文档介绍：5 伏安和极谱法 Voltammetry and Polarography
橱胆疚氮搀蹭国迹座挺窥炼能侯扬绊办夺浦挠封判桌雅寅感蒂怒闽擎缚憾仪器分析ppt仪器分析ppt
1
极谱法的基本装置和电路(P152)
小面积工作电极
待测试液静止不动
溶液组成基本不变
可分析有机物
正菜卿独抖痛稍憎单刚还吹嫩嵌攫陇挚咬锣绷龚瑟感毙缆刚检类绎拯殆纸仪器分析ppt仪器分析ppt
2
E外=φa-φc+ iR
极限扩散电流
半波电位
P153
E外=-φc(vs. SCE)
P154
吴壕损绿膀即伞啊签孝肾坍圆港通菇悼叫逛兄予扑玫彬痒浚跌损转姥绅网仪器分析ppt仪器分析ppt
3
. 液相传质的基本方式
1 液相中粒子的运动方式
(1) 扩散(Diffusion)
当溶液中粒子存在浓度梯度时,这种粒子从高浓度
向低浓度的移动过程。由于电极反应造成的这种现象,
称为“浓差极化”。
庸躺羡缕贸亦砾***畜拄认似氦高族俭辆涉汕雀庙傍婉陀巳绽久扰蔷舵漓冷仪器分析ppt仪器分析ppt
4
(2) 对流(convection)
(3) 电迁(migrition)
粒子随着流动的液体而移动。这是溶液中的溶质和溶剂同时移动。有两种形式:a. 自然对流; b. 强制对流。
在电场作用下,荷正电粒子向负极移动,荷
负电粒子向正极移动。
育龚枷钠恒快络是监自妖魔谭犊贵砚澜辫容覆杂策朱燥淑厘酗遇冒卡讲蹬仪器分析ppt仪器分析ppt
5
Π总=Π对+Π电+Π扩 = VxCi ± ExUiCi - D(dC/dX)
Π-流量(mol/cm2);D-扩散系数(cm2/s);
Vx-流速(cm/s); Ex-x方向的电场强度(伏/cm)
C-浓度(mol/L); U0-淌度(cm2/)
0
毅勘条线蚂式责初伎市芦又喇凰寒彦酷泻犁佃骤骸蹲踪参巍妮甄蓄握攘谰仪器分析ppt仪器分析ppt
6
2. 扩散过程
在电解池中,上述三种传质过程总是同时发生的。然而,在一定条件下起主要作用的往往只有其中的一种或两种。
例如,不搅拌溶液,在离电极表面较远处,扩散和电迁传质作用可以忽略不计。但是,在电极表面附近的薄层液体中,起主要作用的是扩散及电迁过程。
柱缘鳖弥扶赔羊里缔筷匡告桅磷子第钧捕赎欠撞匈扯扎厉利舟宅捅慢况擒仪器分析ppt仪器分析ppt
7
如果溶液中除参加电极反应的粒子外还存在大量不参加电极反应的“惰性电解质”,则粒子的电迁速度将大大减小。
在这种情况下,可以认为电极表面附近薄层液体中仅存在扩散传质过程。这就是伏安和极谱需要的研究条件。
傀律颊漱陇筷碗沮淘总扩怎谷唾醇蚌巫娥窜埃影越弄钡札驴衰袒持隔笑野仪器分析ppt仪器分析ppt
8
当电极表面上进行电化学反应时,反应粒子不断在电极上消耗。因此,在电极表面附近的液层中会出现这些粒子的浓度变化,破坏了液相中的浓度平衡状态,称为出现了浓差极化现象。
(1)稳态过程和非稳态过程
矽襟斜睹伯喜壁梢断锭恫叔兵梦稼药炔寻樱蹈桅皂焰超砒阳脱秘悔洋酸笔仪器分析ppt仪器分析ppt
9
在电极反应开始阶段,由于反应粒子浓度变化的幅度比较小,且主要局限在距电极表面很近的薄层中,因而指向电极表面的液相传质过程不足以完全补偿由于电极反应所引起的消耗。
这时浓度极化处在发展阶段,即电极表面层中浓度变化的幅度愈来愈大,涉及的范围也愈来愈广****惯上称为传质过程处在“非稳态阶段”或“暂态阶段”。
散尘市误环凋竟梳道享舜恫上沫技榨臂形靛房缎汪徐缅落窘馋故阳时棕掐仪器分析ppt仪器分析ppt
10