文档介绍：1第一节聚氨酯的合成原理1937,德国Bayer合成第一种聚氨酯热塑性塑料Durthane U。40年代,制得了合成纤维贝纶U(Perlon U)。50年代,得到聚氨酯弹性体、弹性纤维和泡沫塑料。60年代,聚氨酯涂料和粘合剂等开始应用。我国聚氨酯工业起始于20世纪50年代末,1959年上海市轻工业研究所开始聚氨酯泡沫塑料的研究。1. 聚氨酯(Po1yurethane, PU)的发展1. 1. 聚氨酯聚氨酯(Po1yurethane, PU)(Po1yurethane, PU)的发展的发展2由两官能团的二元异***酸酯和二元醇反应:多元异***酸酯多羟基化合物及端羟基聚醚、聚酯体形聚氨酯氨基甲酸酯基团(氨酯键)+2. 聚氨酯的反应式2. 2. 聚氨酯的反应式聚氨酯的反应式3异***酸(O=C=NH)分子中的氢原子被烃基R所取代的衍生物(O=C=NR)叫异***酸酯。异***酸酯的O=C=N—基团是具有两个杂积累双链的高度不饱和的基团,化学性能十分活泼。(1)异***酸酯的结构、反应活性含有活泼氢的化合物分子中的亲核中心进攻正电性的碳原子,是一种亲核加成的聚合反应。3. 异***酸酯的化学反应3. 3. 异***酸酯的化学反应异***酸酯的化学反应4聚氨酯的主要原料及其特性(1)异***酸酯合成a. 伯***光气化法:缺点:毒性大,副反应多。b. 一氧化碳法:必须在高温(160-220℃)、高压下进行,需贵金属做催化剂。1. 异***酸酯1. 1. 异***酸酯异***酸酯5a. 甲苯二异***酸酯(TDI)甲苯二硝化,还原二***光气化反应TDI2,4—异构体2,6—异构体常见的三种TDI混合物为TDI—100、TDI—80及TDI—65。用TDI所制得的PU机械性能较好,但TDI其沸点低,毒性较大。TDI(2)常用的异***酸酯6不同品种TDI的主要性质2,4—位TDI的活性大于2,6—位7b. 4,4’—二苯基甲烷二异***酸酯(MDI)MDIMDI易二聚,毒性低,一般在低温下贮存。c. 多苯基多亚***多异***酸酯(PAPI)PAPI是粗制MDI,分子量大,沸点高,毒性低。分子中含有较多的异***酸酯基团,制得的PU交联密度高,链刚性较大。***酸酯:毒性小,较稳定,可提高PU的支化及交联度。(3)一些特殊类型的异***酸酯TDI三聚体TDI与三羟***丙烷(TMP)***酸酯:加热可释出异***酸酯,方便贮存。氨基甲酸苯酯9(1)聚醚多元醇聚醚多元醇常用的是由单体环氧乙烷、环氧丙烷、四氢呋喃开环聚合而成,采用碱性催化剂KOH和醇(或***) 。a. 二羟基聚氧化乙烯醚:由丁二醇为起始剂,KOH为催化剂,使环氧乙烷开环聚合而得。2. 多元醇化合物2. 2. 多元醇化合物多元醇化合物10b. 三羟基聚氧化丙烯醚:甘油为起始剂,KOH为催化剂,使环氧丙烷开环聚合得到。c. 四羟基聚氧化丙烯醚:乙二***为起始剂,KOH为催化剂,使环氧丙烷开环聚合得到。