文档介绍：柠檬醛。(反式柠檬醛):相对密度(d洲4),折射率(n飞),沸点117一118oC(2666pa);柠檬醛p(顺式柠檬醛):,折射率(n20o),沸点118~119℃;柠檬醛在碱性和强酸性中不稳定闭。柠檬醛天然存在于柠檬草油、柠檬油、白柠檬油、柑桔油、山苍子油、马鞭草油、丁香罗勒油中,在柠檬草油(~80%),丁香罗勒油(~65%)、山苍子油(一80%)中含量最多,尤其是山苍子油为提取柠檬醛的主要原料l’7,K91。山苍子别名山鸡椒(LitseaCubeba)、山胡椒、木姜子等,是山区一种具有较高经济价值的野生植物,其果皮、树皮、叶子均含有芳香油,经水蒸气蒸馏可得精油—山苍子油,得率达2~8%,我国为山苍子油的主要生产国,长江以南各省区均产,年产量约为200御屯[7I卜12〕;由山苍子油用分馏法或亚硫酸氢钠法分离可得柠檬醛门,而且用相转移催化技术改进传统工艺,可得高纯度的柠檬醛,提取收率也从原来的不及75%提高到90%左右[’3]。柠檬醛制备柠檬肟从醛到肟的形成反应,酸或碱都能起催化作用,碱催化可以促使加成物脱水[al],但由于柠檬醛在碱性和强酸中不稳定门,制备柠檬肟在弱碱性的N球03水溶液中效果最好网;:在碱性条件下,(CH3CO)(自制,%),(CH3CO)2O(AR) %的柠檬肟(),装上电动搅拌器,加入(CH3CO)2O,在50~60℃,再将反应温度升到所选定的范围搅拌脱水;反应完毕后冷却,将反应混合物转入蒸馏烧瓶中,蒸馏回收反应生成的CH3COOH及未反应的(CH3CO)2O,进一步真空减压蒸馏,收集82~84℃/,计算产率,并测定折射率。:由于(CH厂O)p为良好的乙酸化试剂,月亏酷的形成比较容易,因而肟酷的消去反应为控制步骤;目前,对于乙酸酷的消去反应,比较一致的看法是热裂消去反应。因此,我们认为乙酸柠檬肟酷的消去反应机理论为:因为顺式醛肟(羟基与烃基在C=N的同侧)不稳定,比较容易变成反式醛肟(羟基与烃基在C=N的异侧),因此,不论是顺式还是反式柠檬肟的(CH3CO)2O脱水均按此机理进行。由此可以推测,提高反应的温度,将有利于消去反应,从而有利于柠檬肟转化为柠檬腈的产率。(CH3CO)2O的用量对柠檬腈产率的影响我们在88一90℃的温度下进行实验,,实验结果如下表,(注明:表中反应物配比为柠檬肟与乙配的摩尔比)上表明:(CH3CO)2O过量,有利于提高柠檬肟的转化率,但当柠檬肟与(CH3CO)2O的摩尔比超过1:,这种作用就不明显,因此,两者的摩尔比选l:。(CH3CO)2O的摩尔比为l:,,实验结果如表表明,反应温度太低,脱水速度太慢,脱水不完全;温度过高,因发生副反应,柠檬腈产率反而下降,因而,脱水温度选择在108~110℃之间为宜。