文档介绍：南开大学
博士学位论文
具有生物活性的过渡金属配合物的设计与研究
姓名:寇莹莹
申请学位级别:博士
专业:无机化学
指导教师:阎世平
20090401
摘要近年来,人工模拟天然核酸酶的研究已经成为化学和生物学中最为活跃的前沿领域之一。本论文围绕该领域,选用酚羟基碱和多吡啶类配体作为主要构筑元件,辅以其它配体,合成了个系列过渡金属配合物,解析了其单晶结构,应用元素分析和红外光谱等方法进行了表征;并应用紫外光谱、荧光光谱、圆二色谱、电化学方法和琼脂糖凝胶电泳等手段研究了其化学核酸酶活性。部分配合物还用电子顺磁共振、变温磁化率等手段对其进行了表征及研究。本论文主要研究成果如下:⒁苑郁腔鵖钗E涮迳杓坪铣闪宋甯鑫醇南妆ǖ赖乃ê送浜衔铩⑸杓坪铣闪宋甯鑫醇南妆ǖ赖姆郁腔鵖钏ê祟苊膛浜衔铩Q芯⒁苑郁腔鵖钗E涮迳杓坪铣闪耸龅ズ斯山鹗襞浜衔铩;Ш酸酶活性研究表明,在氧化还原剂存在下,配合物均具有化学核酸酶活性,反应机理是羟基自由基和单线态氧作为反应活性物种的氧化切割过程。⒁远噙拎のE涮迳杓坪铣闪似吒龅ズ斯山鹗襞浜衔铩Q芯苛似溆隓⑸杓坪铣闪宋甯鲆粤诜瓶┻<捌溲苌镂E涮宓耐浜衔铮渲为双核,其余四个为单核配合物。化学核酸酶活性研究表明,配合物切割的反应是羟基自由基和单线态氧作为反应活性物种的氧化切割过程。另外还探讨了配合物的磁构关系,发现双核铜离子之间存在反铁磁相互作用。本论文主要研究了酚羟基碱和多吡啶类配体作为主要构筑元件的过高效新型的、结构简单的化学核酸酶提供了一定的有价值的信息。磁构关系表明配合物为铁磁相互作用,则为反铁磁相互作用。化学核酸酶活性结果表明:无论氧化还原剂存在与否,配合物均具有明显的化学核酸酶活性,反应机理是羟基自由基和单线态氧作为反应活性物种的氧化切割过程。了它们的化学核酸酶活性,结果表明,在氧化还原剂存在下,除配合物外,均具有化学核酸酶活性,切割反应也是氧化切割过程。的相互作用和懈罨钚裕峁砻鳎浜衔锞痪哂谢Ш怂崦富钚浴渡金属配合物的化学核酸酶活性,拓展了化学核酸酶模拟体系,对模型配合物的核酸酶活性进行了较深入的研究,计算并得到了一些量化参数,为设计合成摘要
关键词:化学核酸酶酚羟基碱多吡啶过渡金属配合物摘要
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∞出帆礅文文一第一章绪论第一节引言化学与无机化学之间内容十分广泛的一门新兴边缘学科9阋宓厮担醚Э是在分子水平上研究生物体内无机元素ㄉ鹗粲氪蟛糠稚墙鹗与各种分子相互作用的学科。无机元素尤其是金属元素在生命体内起着非常重要的作用,例如大家知道的,血红蛋白、肌红蛋白、叶绿素、细胞色素取8重要的是,目前研究表明金属元素在人体内与核酸的作用密切相关,在核酸是遗传物质,是生命传承的载体,是生物体内最重要的生物大分子。及胸腺嘧啶,四种碱基组成的脱氧核糖核酸构成的饕4嬖谟三种嘧啶碱的结构图。核酸的聚合度最高可达考丁生物无机化学是世纪年代初形成的介于生物制、翻译、转录的过程中必须有金属离子的存在下才能完成。在生物的生长、发育和繁殖等正常生命活动中,核酸具有十分重要的作用。任何有机体中无一例外都含有核酸,核酸分为脱氧核糖核酸秃颂呛怂酱罄唷S上汆堰珹⒛襦堰珿奏,细胞核的染色体中,它是生物遗传信息的载体。而由腺嘌呤、鸟嘌呤、胞嘧啶及尿嘧啶琔闹旨罨槌傻暮塑账峁钩傻腞主要集中于细胞质中,是蛋白质合成过程中必不可少的物质。图是核酸中上述常见的两种嘌呤碱和圈棱酸碱基结梅
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