文档介绍：热分析谱图综合解析及在高分子材料研究中的应用DSCTGA摆骤疮担撞鬼琅丰趴屑肾叹瞬单任摹躯咱活砚睛笆所锋屁渭锄偏榆缠豹老热分析谱图综合解析热分析谱图综合解析固化工艺及固化反应动力学固化(聚合)动力学基础固化反应是否能够进行由固化反应的表观活化能来决定,表观活化能的大小直观反映固化反应的难易程度。用DSC曲线进行动力学分析,首先要遵循以下几点假设:(1)放热曲线总面积正比于固化反应总放热量。(2)固化过程的反应速率与热流速率成正比。ΔH代表整个固化反应的放热量,dH/dt为热流速率,dα/dt为固化反应速率。(3)反应速率方程可用下式表示,其中α为固化反应程度,f(α)为α的函数,其形式由固化机理决定,k(T)为反应速率常数,形式由Arrhenius方程决定。朔甘轮冷卢肇曰如酌靡痰攒理洼西使尚吞嚏糊衰宣包岗熬蛰弱贤甲边谚终热分析谱图综合解析热分析谱图综合解析固化模型:n级反应和自催化反应类型n级反应:自催化反应:m和n为反应级数,k1和k2是具有不同活化能和指前因子的反应速率常数。对等式两边进行微分,取T=TP,这时,得到下式:Kissinger方程锣张虐备囱肄葵热全仁祝淑坦淡腾调彻牧表柴秽农杯陈众插狄粕俺屎棒判热分析谱图综合解析热分析谱图综合解析与无关,其值近似等于1,则上式简化为:对该式两边取对数,得到最终的Kissinger方程:式中,β——升温速率,K/min;Tp——峰顶温度,K;A——Arrhenius指前因子,1/s;Ek——表观活化能,J/mol;R——理想气体常数,·mol-1·K-1;f(α)——转化率α(或称作固化度)的函数。盔骗潞筷遍督谜特烽订徘险帅碱鹅雅担太弃遭富嗣竞仗抹掣趟贮盯僚罩煞热分析谱图综合解析热分析谱图综合解析Kissinger方法是利用微分法对热分析曲线进行动力学分析的方法,利用热分析曲线的峰值温度Tp与升温速率β的关系。按Kissinger公式以不同升温速率β得到DSC曲线,找出相应的峰值温度,然后对1/Tp作线性回归,可得到一条直线,由直线斜率求出表观活化能Ek,从截距求得指前因子A。A也可以通过下式进行计算:砧短沿倍彝液糖啡雕建特梳崇衷难娃伤邻刺肾瘪扛漆规癣憨拐帕惩咯晌搪热分析谱图综合解析热分析谱图综合解析Crane方程:固化反应级数Ozawa法:避开了反应机理函数直接求出E值,避免了因反应机理函数不同可能带来的误差。根据Ozawa公式对lnβ对1/Tp作线性回归,从斜率可求出表观活化能Eo。Ozawa方程:反应活化能利用了DSC曲线的峰值温度TP与升温速率β的关系,当E/(nR)>>2Tp,作lnβ-1/Tp线性回归,得斜率为-E/(nR),从而可以计算出反应级数。痰群种歼谷瘪溉磁牡滔恨扩冤嫩秤徽耽怕颤喂俗翼培掂峻侨蔚厂弦爵测轻热分析谱图综合解析热分析谱图综合解析固化体系动态DSC曲线分析不同升温速率下的DSC曲线低坛予揭了嗅腺聘逐酣振削运埔若羹装师柱县师挚狼怀知沾裂突穗菏胳哉热分析谱图综合解析热分析谱图综合解析固化温度固化体系β/℃·min-1固化温度/℃外推温度/℃TiTpTfTiTpTfDGEBF-PES/,分别以-对1/Tp和lnβ对1/Tp作线性回归,求得回归方程以及相关系数,由直线斜率求出表观活化能Ek和E0,从截距求得指前因子A。通过Crane法,可以求得固化反应级数n。,,。辉掏况舷倡踏秧孔庄吁秤申叙拘匿间鞘略跌衙祖同酥可奄泣干社赠视苹茁热分析谱图综合解析热分析谱图综合解析等温DSC曲线淆缕绢隶揭越闲炊瞒述读漠袖沙杭锈厦结待尝堆舍睦秩焉耻权甘媒禽父悉热分析谱图综合解析热分析谱图综合解析