文档介绍：四、离子的电迁移和迁移数设想在两个惰性电极之间有想象的平面AA和BB,将溶液分为阳极区、中间区及阴极区三个部分。假定未通电前,各部均含有正、负离子各5mol,分别用+、-号代替。,当通入4mol电子的电量时,阳极上有4mol负离子氧化,阴极上有4mol正离子还原。两电极间正、负离子要共同承担4mol电子电量的运输任务。现在离子都是一价的,则离子运输电荷的数量只取决于离子迁移的速度。(1)设正、负离子迁移的速率相等, ,则导电任务各分担2mol,在假想的AA、BB平面上各有2mol阴、阳离子逆向通过。当通电结束,阴、阳两极区溶液浓度相同,但比原溶液各少了2mol,而中部溶液浓度不变。聋袒袖孩酪殉漠帜恃兆凭瓣皂芽清筋落掠畸泥意童严赠苦栈悬债主尽***(2)设正离子迁移速率是负离子的三倍, ,则阳离子导3mol电量,负离子导1mol电量。在假想的AA、BB平面上有3mol正离子和1mol负离子逆向通过。通电结束,阳极区阴、阳离子各少了3mol,阴极部只各少了1mol,而中部溶液浓度仍保持不变。(3)由此可得到离子电迁移的规律:如果正、负离子荷电量不等,如果电极本身也发生反应,情况就要复杂一些。①定义:某种离子的迁移数为此种离子输送电量的分数,即某种离子输送的电量与通入的总电量之比。②表示:由于正、负离子移动的速率不同,所带的电荷不等,因此它们在迁移电量时所分担的分数也不同。(transferencenumber)(1)离子运动速度:电解质在直流电场作用下,正负离子均定向运动离子运动速度ν与离子性质,溶剂,T,C有关;还与两极间的电压降E成正比,与两极间的距离长反比,即与电位梯度成正比。,比例系数和分别称为正、负离子的电迁移率,又称为离子淌度(ionicmobility),即相当于单位电位梯度时离子迁移的速率。它的单位是。电迁移率的数值与离子本性、电位梯度、溶剂性质、温度等因素有关,可以用界面移动法测量。(2)迁移数与离子淌度的关系设两极间距1m,极板面积1m2,内盛浓度C电解质溶液,、面积为A的两个平行惰性电极,左方接外电源负极,右方接正极,外加电压为E。在电极间充以电解质MA的溶液,它的浓度为c( ),解离度为。