文档介绍：、离子晶体的主要特点二、离子半径、配位数和离子的堆积三、离子晶体的结构规则四、~~、离子晶体的主要特点离子晶体是由正负离子通过离子键按一定方式堆积起来而形成的。由于离子键的结合力很大,所以离子晶体的硬度很高、强度大、熔点和沸点较高、热膨胀系数较小,但脆性很大;由于离子键中很难产生可以自由运动的电子,所以离子晶体都是良好的绝缘体;在离子键结合中,由于离子的外层电子比较牢固的束缚在离子的外围,可见光的能量一般不足以使其外层电子激发,因而不吸收可见光,所以典型的离子晶体往往是无色透明的。~~、离子半径、。它反映了核对核外电子的吸引和核外电子之间排斥的平均效果,是决定离子晶体结构类型的一个重要几何因素。一般所了解的离子半径的意义是指离子在晶体中的接触半径,即以晶体中相邻的正负离子中心之间的距离作为正负离子半径之和。~~、负离子半径之和等于相邻两原子面间的距离,可根据x-射线衍射测出,这时要确定正、负离子半径分别为多少,还要再建立一个关系式,才能求解出正、负离子半径的确切数据。~~、负离子半径的确切数据,有两种方法,其一是哥希密特(Goldschmidt)从离子堆积的几何关系出发,建立方程所计算的结果称为哥希密特离子半径(离子间的接触半径)。其二是鲍林(Pauling)考虑了原子核及其它离子的电子对核外电子的作用后,从有效核电荷的观点出发定义的一套质点间相对大小的数据,称为鲍林离子半径。原子半径或离子半径实际上反映了质点间相互作用达到平衡时,质点间距离的相对大小。不同学者给出的离子半径的数据在大小上虽有一定差异,但它们都反映出质点间相对距离这一实质。~~:离子的大小主要由外层电子的分布决定,对相同电子层的离子来说,其离子半径与有效电荷成反比。因此,/(Z-σ)式中,是由外层电子的主量子数n决定的常数;Z是原子序数;σ是屏蔽常数,与离子的电子构型有关;(Z-σ)表示有效电荷。如所考虑离子不是单价而是多价的,则可由单价离子半径R1用下式换算成多价离子的半径Rw,即Rw=R1(W)-2/(n-1)式中W为离子的价数;n为波恩指数。~~、配位数在离子晶体中,与某一考察离子邻接的异号离子的数目称为该考察离子的配位数。晶体结构中正、负离子的配位数的大小由结构中正、负离子半径的比值来决定,根据几何关系可以计算出正离子配位数与正、负离子半径比之间的关系。因此,如果知道了晶体结构是由何种离子构成的,则从r+/r-比值就可以确定正离子的配位数及其配位多面体的结构。~~,较大球体作紧密堆积,较小的球填充在大球紧密堆积形成的空隙中。其中稍小的球体填充在四面体空隙,稍大的则填充在八面体空隙,如果更大,则会使堆积方式稍加改变,以产生更大的空隙满足填充的要求。这对许多离子化合物晶体是适用的。由于正离子半径一般较小,负离子半径一般较大,所以离子晶体通常看成是由正负离子按不等径球堆积原理堆积的。例如:MgONaCl问题:究竟多大半径的离子可填充四面体空隙或八面体空隙?~~?系统稳定但当红球半径过大时会出现什么?据此,可计算不同配位数时的临界半径比麻减馒促霞锁步父障从稚虹岛匀惦市寅翰砂徐控脚怂膊淋瑞