文档介绍：中文摘要纳米晶电池的光电转化结果表明:配合物的态吸收红移到咀笥遥光电转化材料的研究是当前材料化学研究的热点之一。本论文利用毗啶丰富的配位化学性质,设计合成了具有光电活性的个金属钌毗啶配合物和鲞啶基树枝状铱配合物峁辜奖,并研究它们的光电性质。具体内容如下:角仔灶膳だ嗯浜衔锏暮铣伞⒈碚骷捌涔馕锢砗凸獾缱;灾通过在吡啶环上引入苯环和咏二唑结构单元两种方法,扩大染料的共轭体系,改善染料的光捕获效率。由、和制各的染料电池的光电转化结果表明:苯环接入吡啶环使钉配合物和的共轭体系增大,态吸收红移,摩尔消光系数增加,改善了染料对太阳光的光捕获效率,其单分子能够产生的光电流明显提高。其中,作为敏化剂在/光照下获得了%的光电转化效率,比提高了%。同样地,嗯二唑结构单元的两亲性钌配合物、和制备的三明治型染料敏化摩尔消光系数大大增加,达到甤一。从单个分子对光电流的贡献来看,引入嗯二唑结构单元对改善光电性质是有利的。将仲胺咔唑基作为电子给体引入钌配合物,合成了至诜坡捱嗔角性钌配合物、、和6跃哂羞沁蚪峁沟ピ5膁。艋的电极而言,光激发后,存在着多步电子转移过程,形成了较长寿命的电荷分离态,从而改善了电子注入效率。与其它钌邻菲罗啉配合物相比,尽管由于分子空间阻碍造成吸附量减少,但由单分子产生的光电流几乎高出其它分子一倍,最终的光电转化效率明显高于其它染料,达到%,而其它染料的光电转化效率在相同条件下只有プ笥摇陬蛇拎づ浜衔锏慕鹗衾胱哟ǜ衅利用的亲硫性,将两亲性钌染料应用于对推渌鹗衾胱如、、、、、、、和氖侗鹬校芯拷果表明对具有非常高的选择性响应,可肉眼识别,并与“配位形成的配合物,检测限可达到6哂薪洗蠊查钐逑档念膳浜衔飀一对汞离子的识别颜色变化更明显,由墨蓝色变为粉红色,态吸收蓝移达,是一种较好的汞离子传感器。拎せ髦ψ匆颗浜衔锏暮铣伞⒈碚骷捌涞缰路⒐庑灾以逡一甲基吡啶为原料,⑸⑿偷暮铣煞椒ǎ越细卟驶竦昧个具有苄醚型树枝结构单元的吡啶类衍生物,并将其制备成相应的红、绿、蓝三复旦大学级博士论文
.喜粼又票傅钠骷B躺ǚ⒐,铱配合物的磷光量子效率有所增加,寿命相对延长。这表明树枝单元的三维空间结构对中心核起到了很好的保护作用,另外发散的构型使得中心核之间的相互作用减弱。将这些材料作为发光层制备结构为疨:疨/篜疊/的器件,其中以狪诘缌髅度/掠薪细咄饬孔有~%畲罅炼任/。%票傅钠骷:焐ǚ⒐猓畲罅炼/,外量子效率关键词:钌铱配合物光电转化离子识别非共轭苄醚型树枝状化合物复旦大学级博士论文猯ァ~
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引言装的方式结合,在离子识别肿幼宰樽傲煊蚶びτ帽冉瞎惴骸5牵捎谂胪舭配位材料研究中占据了主导地位。由于对毗啶结构的修饰非常灵活,不同结构的吡吡啶类化合物作为配位化学中应用最为广泛的配体之一压惴河τ糜诙个领域,如分子催化领域⒁揭┗ち煊如抗肿瘤药物怂崽秸⒐獾领域取=昀矗孀湃嗣嵌孕履茉春突肪车娜找婀刈ⅲ拎だ嘟鹗襞浜衔镆其良好的光物理、光化学特性和稳定性而颇受关注,被广泛应用于染料敏化纳米晶太阳能电池谢缰路⒐以及超分子自组装攘煊颉对吡啶类化合物而言,它们与金属配位的方式主要有两种:Ⅳ配位和Ⅳ.配位缤.。Ⅳ湮图吡啶类化合物配位方式示意图Ⅳ,慌湮唬豪么死嗯湮环绞剑拎だ嗷衔锟梢院徒鹗衾胱右宰宰啶类化合物的吸收和发射大多落在紫外区,要实现更丰富的光物理和光化学变化,还是要借助于金属配合物‘。采用Ⅳ,慌湮环绞剑拎だ嗷衔锟捎牍金属离子如、、约跋⊥晾胱优湮恍纬膳浜衔铩F渲卸噙拎だ金属钌配合物因其丰富的光物理和光化学性质颇受青睐。作为钌配合物中的重要组成部分,吡啶类配体对钌配合物的光物理性质起到了重要的调节作用,在染料敏化纳米晶太阳能电池的发展中占据了非常重要的位置,为提高电池的光电转化效率作出了重要的贡献慌湮唬耗壳袄么死嗯湮环绞剑嗣呛铣闪舜罅康慕鹗舨、铱吡啶类配合物。早期主要是研究它们的光物理和光化学性质。由于这一类金属配合物是一类很好的磷光材料,因而在有机电致发光领域特别是有机