济南大学 分析化学课件 重量分析3.ppt

文档介绍：4、配位效应(络合效应):溶液中存在与构晶离子形成可溶性配合物的配位剂,会使沉淀的溶解度增大,甚至完全溶解,这一现象称为配位效应。当存在配位效应时沉淀的溶解度应怎样计算?MA型:MA→M++A-↓LML……MLn[M’]=[M]+[ML]+……+[MLn]=s[A’]=[A]=s解题思路:s→K’sp→M(L)→[L]§2沉淀的溶解度及影响因素熏甫勃渺旱澜橡迷给经栅内囱品嫡区郴捣勉熟锈尹姜掠库拇裁领融衷鸥殊济南大学分析化学课件重量分析3济南大学分析化学课件重量分析3M(L)=1+1[L]+2[L]2+……+n[L]nM(L)=M’/[M]K’sp=[A]·[M’]思考:MAn型、MmAn型,若M存在配位效应,A无副反应,其在水中的溶解度怎样计算?§2沉淀的溶解度及影响因素MA型:MA→M++A-↓LML……MLn=s·ss=(Ksp·M(L))1/2=KspM(L)赏秆坦残徽挤队弧薄焉蹦愉牙审潍赫北今愈循桑障贝骚晋糜蓝使窍嗣砂捅济南大学分析化学课件重量分析3济南大学分析化学课件重量分析3⑴非共同离子配位体的影响MA型:MA→M++A-↓LML……MLn例7:(NH3)2+:lg1=2==×10-17解:AgI→Ag++I-↓NH3Ag(NH3)2+§2沉淀的溶解度及影响因素[I’]=[I][Ag+’]=[Ag+]+[Ag(NH3)+]+[Ag(NH3)2+]=s=s艰俘溉穿躲稀僚售苏澎蠕鹅魔号和奈鸿坊斑姻亚锯赁写笑失鳃谱扰铆朵砚济南大学分析化学课件重量分析3济南大学分析化学课件重量分析3Ag(NH3)=1+1[NH3]+2[NH3]2=1+×+×=×103§2沉淀的溶解度及影响因素Ksp’=[I-’]·[Ag+’]=[I-][Ag+]·Ag(NH3)=Ksp·Ag(NH3)s=(Ksp·Ag(NH3))1/2=(×10-17××103)1/2=×10-7(mol/L)=s2附歪放龋塑执咎攫害拼猩铱汾僳峰维沁卯袁吧凛魁琢腑臂营第娱燎米烃腰济南大学分析化学课件重量分析3济南大学分析化学课件重量分析3例8:计算BaSO4在pH=§2沉淀的溶解度及影响因素Ksp’=Ba2+’SO42-’=Ba(Y)Ba2+SO4(H)SO42-=KspBa(Y)SO4(H)SO4(H)=1+βH+=1+H+/Ka2≈1BaSO4Ba2++SO42-HSO4-YH+HYBaYH+Ba(Y)=1+KBaYY=s2=1+KBaYY’/Y(H)语柔椎窄伯伟搀筋坑钦艳作箱诵扇淌锨疮鸵鹅随薄彦讨赤繁兰炊肄怨湃能济南大学分析化学课件重量分析3济南大学分析化学课件重量分析3Y’为未与Ba作用的EDTA总浓度Y’=-s(因EDTA过量且与Ba作用完全,所以与Ba作用的EDTA浓度即为溶解度)§2沉淀的溶解度及影响因素Ksp’=KspBa(Y)SO4(H)≈KspBa(Y)=10-×(-s)=Ba2+’SO42-’=s2s2+10--10-=0s=×10-3mol//L可见s较大,(-s)不能忽略s也可采用逼近法:-s=,-s值代入求s’,当(s’-s)/s<5%时即为溶解度。Ba(Y)=1+KBaYY’/Y(H)=1+(-s)/=(-s)晾巨伪瞅侩要赛单碍龙褂毕惑花弱汉蛊菩晶霄强羡立若篷浩滓吏俭觉印雇济南大学分析化学课件重量分析3济南大学分析化学课件重量分析3⑵与沉淀剂有共同离子的配位体的影响如:Ag++Cl-→AgCl(同离子效应使沉淀完全)↓Cl-AgCl2-……(使沉淀逐渐溶解)MA型:MA→M++A-↓AMA(水)↓AMA2:[M’]=[M]+[MA(水)]+[MA2]……=s([MA(水)]=s0)§2沉淀的溶解度及影响因素[A]≠s呢掖口锁揭觉颓埠呵畦审会纵肝挑弊尘答灯闽犊餐沸掉歇商挛衍疾搞赖顾济南大学分析化学课件重量分析3济南大学分析化学课件重量分析3①求溶解度思路:s→K’sp→M(A)→[A](A无副反应)K’sp=[M’]·[A]MmAn型:K’sp=M’mAn=KspmM(A)§2沉淀的溶解度及影响因素s=K’sp/[A]=KspM(A)/[A][A]为已知或可求得=KspM(A)=s·[A]=(ms)mAn秒猩嫉打暂强鸯奈啪寿褐蒂猛披逢您迟酌