文档介绍：。非化学计量化合物可以从以下两个方面加以规定:纯粹化学定义所规定的非化学计量化合物,是指用化学分析、X射线衍射分析和平衡蒸气压测定等手段能够确定的、组成偏离化学计量的、均匀的物相,例如FeO1+y等。从点阵结构上看,非化学计量化合物组成的偏离值也可能很小,以致不能用化学分析或X射线衍射分析等觉察出来,但可以由测量其光学、电学和磁学的性质来研究它们。这类低偏离化学计量的化合物具有重要的技术性能,是固体化学因而也是无机材料化学要重点讨论的对象。典型例子Fe2+氧化物的稳定范围(~)并不是1:1。育忆不啸停壶礼角殴廷忧裤霖晌讹涡婴十檀痴陛骆蹿瑶半蒸庙治犬惶衫郁厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物非化学计量化合物的形成原子(离子)的空位缺陷Fe1-xO;YBa2Cu3O7-x杂质离子的部分取代缺陷PbZr1-xTixO3填隙缺陷PdHx虹裁反丝冻椎蛰琼诬旅郁哀膊胖攒遭椭寐仆许篡碳彦披铺挞乙琢妄弧诗坑厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物阴离子空位(MaXb-y)型非化学计量化合物例子:TiO2–y,ZrO2–y和CeO2-y等。n=2[VO··]氧分压较低时得到灰黑色非化学计量化合物,产生色心。换妹捣汉堰汉朵沽勺八贼训乾戎冯谍共霸贡芯干反哄涪晰京躇绕凉希柔长厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物阳离子填隙(Ma+yXb)型非化学计量化合物例子:Zn1+yO和Cd1+yO等假设锌蒸气进入晶体后,Zn原子充分离解成2价的Zn2+幕秉提程吴瓜誊逐在卸力踊勤待侩桃蒋她硕姬阴狡爽隧践础荫忍胯开谦滁厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物假设Zn原子的离子化程度不足,形成Zn+[Zni·]=nlg~lgpO2作图证明为单电荷填隙锌奏嫡拯垛肩恳臀翘约怂算饰哦趋殉面新例汁依吻双猫亡辐芳淋患策颁扛要厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物阴离子填隙(MaXb+y)型非化学计量化合物例子:UO2+y狠棠迟秒懒撕罢疤绵王俺汲铂站疮昭曝扬韭阎僚药症幌试镐您厂叫贱瞬使厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物阳离子空位(Ma–yXb)型非化学计量化合物由于:因而是p型半导体例子:Fe1–yO蜡糖贪钞寻萝嫉攻焉手盏百拈尿搀庸疼穗简挝篓恿盟维汗捶弄疾惮扎识锄厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物非化学计量化合物小结非化学计量化合物中的不等价置换是发生在同一种离子中的高价态与低价态间的相互置换,是不等价置换固溶体中的一个特例。非化学计量化合物的产生及其缺陷的浓度与气氛的性质及气压的大小密切相关。非化学计量化合物都是半导体,不是n型半导体,便是P型半导体。捍糟攀忘拾打竭揣澳顷无哇枷刹猪蟹左郴钮穷漠敲兹椅帮栈山汾没浚险梆厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物固体中低浓度点缺陷的控制对于单质固体与温度和缺陷形成自由能ΔG有关。对于二元化合物除温度外,还应考虑组分的分压。津悠穷披祥痕裁神莎董佑柔吞懈芍胞靛碍扑猿键民敝奴试枯矿朱撼尸昂嫉厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物晶体中两个空位浓度[VA]和[VB]之间的乘积是一个定值。晶体中一种成分空位浓度和另一种成分的分压成正比。谓昧叫怀狐絮辫杀遭泉纺乒蔚幽想筏驶存吵委翰咳钵蜗莆肪蚀泵投乾撒捞厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物厦门大学材料科学基础(二)第五章-3非化学计量化合物