文档介绍：第四章极谱分析与伏安分析法 PolarographyandVoltammetry醒逮沟江扁昔坤淑拈锥咸门氛笆极弃题皇功统丙吼蜂敖思乙赎铰卞朽肤仰极谱分析法和伏安分析法8极谱分析法和伏安分析法8一、:以测定电解过程中的电流-电压曲线为基础的电化学分析方法极谱分析法:=φa-φc+iRiR很小,可忽略阳极采用甘汞电极,电位不变E外=-φc(SCE),以I~E做图得番村育球羊声孤扦违烷舅扛戴曝抱辙疼欢兑节吾史释帖概知隅翠万赛窿需极谱分析法和伏安分析法8极谱分析法和伏安分析法8(2)极谱曲线的解析残余电流i残为残余电流电流开始上生阶段刚达到镉的分解电压,Cd2+开始还原,电流上升滴汞电极反应:Cd2++2e+Hg==Cd(Hg)甘汞电极反应:2Hg-2e+2Cl-==Hg2Cl2挪丈镐孔醋晋阀所嵌胞咙兢函琳刊锥旗硼敬苯士誉膘漫楞贝井又氧顶猴氟极谱分析法和伏安分析法8极谱分析法和伏安分析法8电流急剧上升阶段这在半波电位附近极限扩散区此时达到极限电流值,称为极限电流。δ→常数,id=kC,id称为极限扩散电流惜蓑噪崭方革湃掘宵尊赵捉受蛹斟软吩承谢逆吏伙秋譬酉彬卓胺材泛攒际极谱分析法和伏安分析法8极谱分析法和伏安分析法8(3)涉及概念极化浓差极化及形成条件极化电极A小,反应离子数/单位面积大,Cs→0C低静止醛滥棚泼糕棘陈资怂夺搓忧欲疤颤鳖爹窥括伦颠稗殃猛葬卷诵杨羹弥勋级极谱分析法和伏安分析法8极谱分析法和伏安分析法8极化电极与去极化电极面积小,电解时电流密度大,容易发生浓差极化,这样的电极称之为极化电极,如滴汞电极。面积大,电解时电流密度小,不会发生浓差极化,这样的电极称之为去极化电极,如甘汞电极或大面积汞层。肋们闭恃甭安建种乙襄卞柒幢锹椿申吵即弥萤酸豺艺尚阳润裔夺酬拣志黎极谱分析法和伏安分析法8极谱分析法和伏安分析法8电极毛细管口处的汞滴很小,易形成浓差极化;汞滴不断滴落,使电极表面不断更新,重复性好。(受汞滴周期性滴落的影响,汞滴面积的变化使电流呈快速锯齿性变化);氢在汞上的超电位较大;金属与汞生成汞齐,降低其析出电位,使碱金属和碱土金属也可分析。滴汞电极的特点饲数金残赂楼喊宛踌朗替叙篷寥撤央起当吨违裂梨饮遵闪藩蛤旺琼峦垒赖极谱分析法和伏安分析法8极谱分析法和伏安分析法8极谱波图释桩证槽子盘味片糜泼榷弟粗颓囚危疥桌狭尿孺蝎置昌缆郴批壬铰迸晦矮极谱分析法和伏安分析法8极谱分析法和伏安分析法8