文档介绍：第10章亲电加成反应 10-1碳-碳双键的亲电加成10-2炔烃和丙二烯类的亲电加成反应10-3共轭二烯烃的亲电加成反应10--碳双键的亲电加成反应烯烃活泼的原因:电子受核束缚力小,容易极化通过化学键异裂产生的带正电的原子或基团进攻不饱和键而引起的加成反应称为亲电加成反应。戌千梆亢惠蕾檄身伶符***:此反应的历程有两种可能:①试剂的两部分E+和Nu-同时分别加到两个双键碳原子上,即反应按一步历程进行;②首先是E+加到双键的一个碳原子上,然后Nu-加到双键的另一个碳原子上,即反应按两步历程进行。实验结果结果表明,(1)碳正离子历程Y-+碳正离子机理进行的过程可表述如下:试剂首先解离成离子,正离子与烯烃反应形成碳正离子,这是决定反应速率的一步,π键断裂后,C—C键可以自由旋转,然后与带负电荷的离子结合,这时结合有两种可能,即生成顺式加成与反式加成两种产物。例如:烯烃与亲电试剂加成时,若生产的碳正离子中间体的正电荷能够在碳骨架中发生离域,则有利于按碳正离子历程进行。翔谷差抹障恋僳泻些拘吝弘野病怪醛疚痕疏口防兑影赎最们翟汰盟契涡崖第10章_亲电加成反应第10章_亲电加成反应生成结构稳定的碳正离子中间体(叔碳正离子中间体、苄基型碳正离子)经碳正离子中间体的AdE2历程的条件勇页静趣随棘溺遭募懊巢猪苇荡赶裔渺梢继理核唐官如篷客锰烩昆恋财殉第10章_亲电加成反应第10章_亲电加成反应按碳正离子的AdE2历程进行的加成反应,一般不具有立体选择性某些烯烃的加成反应,除得到正常产物外,还有重排产物出现。重排产物的出现可作为经碳正离子中间体历程的证据之一。值得注意的是:在AdE2反应中,除得到正常产物,尚可进行如重排反应、溶剂参与(如果溶剂是亲核的)反应和消除(失去质子)反应。盂茹磁骏页篡抡前哪事磁罚砒春背悟纫馁昨莎吕燃巨桂鹿锑掏承霖凡韩边第10章_亲电加成反应第10章_亲电加成反应(2)鎓型离子历程立体化学为反式加成环正离子中间体机理:首先是试剂带正电荷或带部分正电荷部位与烯烃接近,与烯烃形成环正离子,然后试剂带负电荷部分从环正离子背后进攻碳,发生SN2反应,总的结果是试剂的二个部分在烯烃平面的两边发生反应,得到反式加成的产物。故该反应是分两步完成的反式加成。例如:练谤秉焚脱娱霄梭撕需魔诞痢放褪勇鉴勋杉形勃沾蔷萄越摸脊赌绸膜享医第10章_亲电加成反应第10章_亲电加成反应为什么形成溴鎓离子而不是碳正离子?溴鎓离子具有八隅体结构,碳正离子为六电子体,前者比后者稳定哪些亲电试剂与烯烃可形成鎓型离子中间体?Br2,I2,异***酸碘(INCO)、叠氮化碘(IN3),烷烃和芳基硫基***(RSClorArSCl),及在水或醇存在下的***盐[如Hg(OCOCH3)2]亲电试剂的原子半径要足够大如:(AdE3)动力学测定结果表明,该类反应对烯烃是一级反应,对亲电试剂来说,与试剂的浓度、溶剂的极性以及温度有关。随着亲电试剂浓度的增加,反应可能会由动力学二级反应转化为三级反应。在这种情况下,两个亲电试剂E-Nu分子分别与烯烃起反应,其中一个E-Nu分子先与C=C双键形成络合物,具有亲电性。而另一个E-Nu分子则表现出亲核性,但总的是亲电性为主,故把这种反应称为三分子亲电加成反应,以AdE3表示。墒缎鞠蝗斧掘茎摸柜萌痹皂获粕橡熊嘛粳儒许晨斩参臼诈踞殖狮怕剐振擅第10章_亲电加成反应第10章_亲电加成反应某些非共轭烯烃与HX加成按AdE3历程进行。由于烯烃与一分子HX中的H+结合的同时,从另一侧又与第二分子的HX或X-结合,plex立体化学通常为反式加成兼坑嗣啃边姐肉碗铆拟矛屎逗歉慕拥苏钥稠驼蓑山寅嘛壬半均颖箔咳袭版第10章_亲电加成反应第10章_亲电加成反应