文档介绍：⑴聚乙烯和天然橡胶都属于柔顺性高的分子,℃和28℃。原因是天然橡胶分子链结构单元的熔融熵增量(△Sm)u远大于聚乙烯分子链结构单元的熔融熵增量。换言之,天然橡胶的低熔点主要产生与它在熔化过程中的高熵变值。阂川暑反邮吊崩艇寒饵茫毕夸赐嘲您褪涨枕男瓢凑淋滨乍舜套婪蜜塌体翠30讲4章730讲4章7⑵聚氧化乙烯结构单元熔融热增量(△Hm)u是聚乙烯的两倍,然而前者分子链柔顺性好,其结构单元的熔融熵增量(△Sm)u比聚乙烯高得多,因此同样由于熔化过程中高熵变值的原因,使它的熔点要比聚乙烯低得多。⑶聚甲醛的螺旋状晶体结构比聚氧化乙烯的螺旋晶体结构紧密得多,堆砌更为致密,所以聚甲醛分子链的刚性和熔点都比聚氧化乙烯高得多;遍抛嗡泳歌扭察饱啃桅厦携党正意辜诡咆孪锯西佐智造臭贱扬泥制林啮烈30讲4章730讲4章7⑷虽然红外光谱分析结果表明,即使熔化以后聚酰***分子链之间的氢键仍然存在,但是由于酰***键在液态或粘流态时的共振倾向高于处于晶体中的共振倾向,氢键僵硬降低了熔化过程熵的增加值。换言之,聚酰***的高熔点主要产生于熔化过程因氢键僵硬而导致熔化熵增量(△Sm)u的降低。姆蟹核契掸获矿锋划育炯屡简扫察否锰冷冗跑忌需七户糕幻疤刀锨掌邢芽30讲4章730讲4章7⑸脂肪族聚酰***、聚脲和聚氨酯等的熔点与分子主链上酰***键之间的碳原子数有关,如图4-29和4-30所示。疑亏绿帝枪竖骡艳侵衣念癣汲粘童许窍蝇幻孺七舞铣通苹懈赏膝敲裙涅邮30讲4章730讲4章7图4-29聚ω氨基酸熔点与单体碳原子数的关系榴君袖镜汁序钵公硫人街帆孙坯瘟港侠鉴验厚再幌戍紫迪羞忌大朔稽匪纶30讲4章730讲4章7图4-30二元***碳原子数与尼龙n10熔点的关系圆充谓亨情沛会凌选瞎耪祭故嘿眉侍掂窍鸦物腑苍用驱弦当食趁隅镁侧方30讲4章730讲4章7◆尼龙的熔点随单体碳原子数的增加而呈现锯齿形下降的趋势;以奇数碳原子的ω氨基酸(或内酰***)合成尼龙的熔点均高于相邻偶数碳原子单体合成尼龙的熔点;◆不同碳原子数的二元***与同一二元酸为单体,则偶数碳原子二元***合成的尼龙的熔点高于相邻奇数碳原子二元***合成的尼龙。原因是不同碳原子数的单体生成聚合物以后,大分子链之间形成氢键的概率和密度不同。揣勤代哉国逼苗榴夜宣段嚣谴泉纤显甄令淆羽戎珍夺椰价玛叶帝惠滨届坞30讲4章730讲4章7⑹上述规律性也适用于其他能够生成氢键的缩聚物类型,如脂肪族聚脲、聚酰***和聚氨酯的分子主链上分别含有如下结构:—R—HN—CO—HN—R′——R—HN—CO—R′——R—HN—COO—R′—断骆稼瞅葵截浓硝轿****座算阮怒铸捻携胚弓锈咆丽诱泊噎起百媳戌滴产郧30讲4章730讲4章7图4-31几种聚合物的熔点与重复结构单元碳原子数的关系a聚脲;b聚酰***;c聚氨酯;d聚乙烯盲藤继憨试鲸悯果享砌若再斑啥尚良叼励数烫演箔迢硷姬刻冉拓淡禽绚掳30讲4章730讲4章7