文档介绍：高分子光化学复****题姓名:陈富强学号:21113020801、有机化合物紫外-可见吸收光谱的溶剂效应,主要是p®p*跃迁与n®p*跃迁溶剂效应;p®p*跃迁,溶剂极性增加,吸收红移。n®p*跃迁,溶剂极性增加,吸收蓝移。2、Jablonskydiagram;态--态转变3、荧光与磷光产生机理、特点及例子;具有荧光性的分子吸收入射光的能量后,其中的电子从基态(通常为自旋单重态)跃迁至具有相同自旋多重度的激发态,即,这里h = 普朗克常数 , =入射光光子的频率。处于激发态的电子可以通过各种不同的途径释放其能量回到基态。比如电子可以从经由非常快的(短于 秒)内转换过程无辐射跃迁至能量稍低并具有相同自旋多重度的激发态:,紧接着从以发光的方式释放出能量回到基态:,这里发出的光就是荧光,其频率为。由于激发态的能量低于,故在这一过程中发出的荧光的频率低于入射光的频率。荧光态的寿命为至秒,这就是前面提到的"立即"退激发的具体含义。通常电子从激发态跃迁至的内转换过程非常的快,而且产生荧光的物质的分子可以通过所谓的振动弛豫过程很快地(约 秒)经由碰撞达到热平衡,这两个效应使得绝大部分荧光源自于振动基态。总结产生荧光的反应过程为:。含有稀土元素的矿物萤石和方解石极光也是高层大气中的萤光现象。电子也可以从激发态经由系间跨越过程无辐射跃迁至能量较低且具有不同自旋多重度的激发态(通常为自旋三重态),再经由内转换过程无辐射跃迁至激发态,然后以发光的方式释放出能量而回到基态。由于激发态和基态具有不同的自旋多重度,这一跃迁过程是被跃迁选择规则禁戒的,从而需要比释放荧光长的多的时间(从秒到数分钟乃至数小时不等)来完成这个过程;而且与荧光过程不同,当停止入射光后,物质中还有相当数量的电子继续保持在亚稳态上并持续发光直到所有的电子回到基态。这种缓慢释放的光被称为磷光。4、光敏化本质-T-T能量转移,注意过程及光谱现象,讲义chap1中的例子;给出能量的一方为D(donor),接受能量的一方为A(acceptor)1)辐射—吸收机理:自吸收:2)无辐射机理:库仑作用(长程转移,电场,磁场)、电子交换(短程转移,碰撞)3)三线态-三线态转移(T1-T1)自旋允许,T1态寿命长,效率高,常见。T-T能量转移的荧光效果:5、Excimer,exciplex,CTC激基缔合物(excimer)、激基复合物(exciplex)、电荷转移复合物(plex)(excimer)定义:激发态分子与同种基态分子结合成的激发态缔合物,叫激基缔合物。特点:随浓度增大,excimer浓度也增大;excimer能量较激发态单分子能量低,且不一定发光;excimer的出现具有延时性;excimer多出现在一些稠环芳烃化合物中(stackingmechanism),D为电子受体;在基态:在激发态:D*+A→(A---D)*↓hv↓hv’λ较大,荧光谱无精细结构DA+D定义:激发态分子与另一种基态分子结合成的电子转移复合物。(CTC)在基态:A+D→(A-D)CTC定义:电子受体与电子给体在基态经电子转移结合所形成的较稳定的复合物。特点:电荷转移复合物有时可以分离出来;要求缺电子化合物与富电子化合物匹配;CTCoftetracyanoethylenewithvinylether6、Darocur1173与二苯甲***两种典型光引发剂作用机理比较;Darocur1173:二苯甲***:引发效率较低,无实用价值。7、阳离子光引发剂两种主要类型和特点;重氮盐、碘鎓盐、硫鎓盐三类典型代表。重氮盐光反应机理::BF4ˉ,AsF6ˉ,PF6ˉ,FeCl4ˉ,BiCl5ˉ等弱亲核离子。否则,阻聚。2)二芳基碘鎓盐(DiaryliodoniumSalts):