文档介绍：中国科学技术大学
博士学位论文
咔唑类有机/无机杂化材料的设计、合成及性质研究
姓名:周虹屏
申请学位级别:博士
专业:无机化学
指导教师:谢毅;田玉鹏
20060301
摘要诔浞值餮形南椎幕∩希晗傅刈凼隽司哂泄庋阅芘浜衔锏难芯拷埂光电功能材料具有广泛的应用前景。“功能配合物”是~个与材料和信息科学密切相关,具有潜在应用价值的基础研究领域,我们在前期的工作基础上,设计合成了系列的强双光子效应和良好的光学性质的有机配体,将之与无机盐结合,发挥无机物和有机物的优势,寻求性能优良的功能配合物。主要研究内容具体如下:】.一沁,一吡啶基蚁┗鵠一乙基咔唑和拎せ吡啶基】.灰一拎せ沁ü素分析、核磁共振谱、质谱、红外光谱和单晶湎哐苌涞确治鍪侄稳分ち它们的结构。理论计算、非线性光学测试和双光子微加工实验表明它们具有强的双光子效应,是良好的双光子光聚合引发剂。ê铣傻幕衔風琇攵酃牧蚯杷嵫巍⒌庋巍⒌饣亢偷饣釉谌芤中进行超分子自组装,利用配位键、兀一相互作用、氢键和原子间作用力组装结构新颖的超分子骨架。详细讨论了它们的晶体结构特点,研究了它们的线性和三阶非线性光学性质。,.乙基咔唑,通过元素分析、核磁共振谱、质谱、红外光谱和单晶湎哐苌涞鹊确治鍪侄确证了它们的结构。线性光学测试说明它们具有良好的光学性质。ê铣傻幕衔風蚅牍山鹗舻牧蚯杷嵫巍⑾跛嵫巍⒙被镌谌芤中通过超分子自组装,利用配位键、兀一兀相互作用、氢键和原子间作用力组装超分子骨架,研究了它们的结构和光学性质。中国科技大学博:学位论文摘要
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第一章绪论§引言§.湮换У姆⒄§.獾绻δ芘浜衔锏姆⒄质和理论的研究方面取得了一系列进展。在应用方面,结合生产实践,配合物的异在湿法冶金和元素分析、分离中的应用等。目前交叉学科的发展使配位化学家配位化学是在无机化学基础上发展起来的一门学科。它所研究的主要对象为配位化合物虺婆浜衔。经典的配位化学仅限于金属或金属离子行睦胱和其他离子或分子涮相互作用的化学。非经典的配位化学打破传统配位键的概念,使配合物的定义有了很大的扩充,一些新颖和特殊结构的复杂化合物被合成出来,例如:簇合物,大环化合物、夹心型化合物、羰基化合物、配位聚合物等。当代配位化学沿着广度、深度和应用三个方向发展。在广度上表现在自年年仅岁的学者戳⑴湮换б岳础湮换贾沾τ谖藁а究的主流,与物理化学、有机化学、生物化学、环境化学、固体化学和材料化学等学科形成许多新兴的交叉学科,使得配位化学的研究范围大为扩展。在深度上表现在有众多与配位化学有关的学者获得了诺贝尔奖,如,謖建了配位化学,蚇的金属烯烃催化剂,目焖俜从Α的硼烷理论,和⒄沟挠谢鹗艋В牡劝昀砺郏琓研究配合物和固氮反应机理,,和在超分子化学方面的贡献,的电子传递过程,。在以他们为代表的开创性成就的基础上,配位化学在其合成、结构、性’传统应用继续得到发展。例如,金属簇合物作为均相催化剂,用在能源开发中化学和,,,,,琒及烯烃等小分子的活化;,通过改变金属离子、配体和合成条件等途径对其组成、结构和功能进行裁剪和调控,还能通过不同单元的引入实现双功能乃至多功能的复合或互动,获得新型功能材料。其中,作为新型功能材料之一的光电功能配合物吸引了众多化学工作者的关注。中国科技大学博士学位论文
材料是科学技术发展和应用的物质基础,当前高新技术的飞速发展对功能材料提出了越来越高的要求,也极大地促进了相关基础研究的发展。近年来,随着超分子化学及与之相关的配位化学等领域的发展,由分子或分子性单元构成并在分子水平上发挥其功能性的分子材料在国际上受到了广泛的关注,寻找新的光电功能配合物已经是当今化学家们的热门课题之3て谝岳矗栽雍屠子为基础的无机材料取得了重大的进展,例如超导体一来判蕴头窍咝怨庋Ь錖雀咝录际醪牧稀7肿踊牧是由分子所制备并保持了母体分子骨架的功能材料K且话闶墙各种不同组份、结构和尺寸的分子或其聚集体作为基块在溶液和有机金属或配位化学的软合成方法而制备和组装的。这些基块间的相互作用赋予分子材料以新的独特性质=昀矗肿硬牧先〉昧酥匾5慕梗缬谢叻肿拥继濉⒁晶等,但是对于以金属和配体相结合的配合物为基块的分子材料,早期并未受到足够的重视。这类包含有轨道的配合物具有种类繁多的结构类型和成键方式】。以配合物作为分子基块所组装的分子材料,具有更为丰富的光、电、热、磁特性。近来研究表明,这类分子材料具有从药物输