文档介绍:官能化离子液的设计、合成及其在有机合成中的应用南开大学博士学位论文米学玲二零零一级直博研究生有机化学物理有机程津培教授昵氩┦垦姓年级:专完成日期:导二零零六年四月业:方向:师:名:南开大学化学系
中文摘要是官能化离子液也可以作为合成反应中的反应试剂、反应物或者催化剂的负载试剂以诶胱右褐心苡行У卮呋胚嵊肴┩;蛘哐前返那椎鏔以羟基离子液为—呋恋脑靥迥芙徊教岣叽呋恋拇呋钚裕裱倌芑胱右河胧中岳胱右合嘟岷系纳杓扑悸罚颐鞘状畏⑾植⒎⒄沽艘恢新型高效的离子液型不对称有机小分子催化剂,初步尝试了其在不对称直接近年来,随着绿色化学研究的逐渐深入,离子液的研究也越来越受到人们的重视。室温离子液由于其独特的物理化学性质以及结构性质的可调控性等一些传统有机溶剂无法比拟的优势,被视为近年来新兴的种可回收利用的绿色溶剂。同时,离子液的研究也在逐渐向多元化方向发展。除了作为有机合成反应的溶剂以外,离子液特别及催化剂等。本论文工作以官能化离子液在有机合成中的应用为研究中心,主要的研冗成果包括以下几个方面:⒄沽孙缦荡呋罫一离子液高效绿色的岽呋逑怠Q芯糠⑾应,其催化效果比在有机溶剂和质子溶剂中都有很大的提高,而且离子液作为反应溶剂有利于产物的分离以及催化剂的回收利用。实验表明将镧系催化剂与离子液结合使用是镧系催化剂的循环利用的有效手段。⒄沽艘怨倌芑胱右何T靥宓挠谢》肿哟呋粮涸鼗虏呗浴N颐巧杓坪铣了离子液负载的奎宁啶化合物,。相对子其它常见的均相或者异相催化剂,这类离子液型负载催化剂的催化活性有明显的提高,而且很容易从反应体系中分离并且能够循环利用,。随后的研究证实,其活性优于不含羟基离子液为载体的催化剂,且与己报导的最优催化剂活’陛相当。分析表明,离子液载体中羟基的存在能够通过分子间或分子内氢键的形式促进反应进行。该类别羟基离子液负载奎宁啶催化剂能够在无溶剂状态下催化的一系列—髆反应及瓸瓾反应。催化剂能够循环利用味挥明显的活性降低。同时无溶剂的反应条件避免了反应过程中有机溶剂的使用,使该类别反应更趋于绿色化。
反应莉不对称沙煞从χ械挠〖摺Q染勘眍浚倌芑中岳胗枰河牒鲜的酸性添加剂结合使用能有效地催化丙酮的直接从Γ簧傻ヒ坏腁受体趸钇孟┨的对称映煞从Α@胱右夯挪唤瞿芄蛔魑O分离鏊墓促进产磊分离霸催诧翔的强收弱潮,同时菏怯行П缡中杂斟篥宋鳎保得到高的选择性。此外,离子液的模块化结构和可调控性使其在不对称催化研=徊娇M毓倌芑中岳胱右鹤魑2欢猿菩》肿哟呋5挠τ梅段В颐巧鑮卜合成,裹面活性荆粪不对称,⒎肿哟呋曲,研究证实浚类催化剂能够有剂。椿悍す唤逍Ц哐≡裥缘丶袒砍邢嘀邢趸钇孟┨肴┗蛘啧关键运:离子渡、受载、浚琀反应、孚性离子波、。峄蚍⒂产韵,这一结巢为进一步设计高选择绲睦胱庸鲂途胍诩恋於耸芎玫幕澹唤~步的试验还证实,本研究所设计宙能化手性离子液是一类高效的不对称女虿び啻可裕芄淮tだ胙≡駕耋建罐纯各种商∞嫣醛和酮隡究方蠢有着广溺瓣应瑁魏景萃韬开发潜力。效作为纯水相中的不埘称小分子倦化剂,倦化反应无需使用任何有机溶剂和添加体的不刘称映煞从Α
‰眦盿輗,腍縞餯“閏琺“綥骴—瑆眎甌阺,““綼】瑃簄】琤,琽。【襫絜臿山..瑆縤一】.,—.絜痮】【‘猣縴.“餽—
╨舕羙锄血甀,珺狧,Ⅳ小试““乱縤【“.】。。。瓼,
图表录目猵删颩蘡曼£垒£幽£⋯⋯⋯印血。【痑舉鬗】⋯⋯籧⋯⋯⋯⋯“詂¨州⋯⋯⋯⋯。血⋯⋯猵猚癱,’’⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯“~。.廿⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯·⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯”⋯⋯⋯⋯⋯⋯。,猚—猚⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯”⋯’’⋯”猲瓵工一猚⋯£一⋯’‘“⋯’⋯一’⋯‘⋯‘‘‘’⋯⋯⋯‘‘‘‘。⋯⋯‘‘‘‘’⋯⋯⋯
荆産曲猻饀秙⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯埃∏鷆眑靌庇膃緇⋯⋯⋯⋯’’⋯‘⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯’’⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯帕∞⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯’縨曲血琸一—⋯⋯⋯缸⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯·⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯‘‘猠’’猧】”皃】.。晷【皔·⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯·狢狝、’⋯⋯⋯
鷈嫩韬硃禼仪客耹卦⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯鱟⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯‘毹砖舐。。勰避绷拍⋯⋯‘‘⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯’”⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯‘洒,’⋯⋯⋯⋯”⋯谢。⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯‘’蚷舕越王鱠蹦⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯】矾鮟〆⋯⋯⋯⋯比猲膃纭仑縨。【緎“’!╝越口。—’阹篿。琹。。晡—狧“⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯一⋯⋯⋯’甋縞出瓾黼。耮船騬。嬉乙。聪⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯一⋯⋯⋯⋯⋯,⋯⋯⋯⋯‘⋯⋯⋯⋯⋯⋯。竹。曙鏻——,