文档介绍：五. 醛酮
五. 醛、酮
a. 醛、酮 M±峰都明显,不过脂族不如芳
族强。
b. 脂族醛、酮中,主峰是由麦氏重排产
生的离子(β-裂解),形成 44+14n 系
列。酮类,若 R≥3,可发生二次重排裂
解。
c. 醛、酮常发生α-裂解。
d. 醛类还有较强的 M-1 峰、M-29 峰及 29
离子峰。
α-裂解 29
O O
M-R M-R'
H R'
R R' M-29
M-1
+.
H
麦氏重排+. R' R' OH
O +
R
R m/e44+14n
OH+.
m/e
43
O
15
141
169
+.
. H C H C 7H 15 OH
+O 7 15 +
m/e
4-辛酮的质谱图
85 57
O
3C H2CH HC CH2 2 CH2 CH3
43 71
43
100
K 90
A 71
80 57
70
60 85
SE PE 29 58
A 50
40 86 128(M )
30 100
% OF B 20
10
0
20 30 40 50 60 70 80 90100 110 120 130 m/z
HO
H CH3
O CH H2C C
CH
H2C 2
3C H2CH H2C C CH2
C H
CH2
H2
m/z 128 m/z 86
OH OH
C C
C H CH3
CH2 4 9 CH2
m/z 100 m/z 58
芳酮类化合物常以α-断裂为主,
并常出现较强的苯羰基离子(m/z 105)
O
CO
100 Cl C
90
K
A 80 Cl C O
70
SE PE C6H5
A 60
50
40
% OF B M
30 Cl
20
10
0
0 10 2030 40 5060 70 80 90100 110 120130 140 150 160 170 180 190 200 210 220 230
六. 羧酸及酯类化合物
1. 羧酸
a. 酯族酸 M±较弱。最特征的峰是
麦氏重排所得 m/e60 峰。
b. 芳香羧酸 M±很强,并有明显的
M-17(-OH)和 M-45(-COOH)峰。
c. 邻位取代的芳香羧酸可能失水
形成 M-18 或 M-ROH 峰。
+.
H
+. R' R' OH
O +
HO
HO m/
+. +
COOH CO+
-OH. -CO
m/e105 m/e77
(M-17) (M-45)