纯物质相平衡.ppt

文档介绍：作业:5,6,8,9阅读: -1相平衡的条件(Conditionofphaseequilibrium)μB(1)=μB(2)=…=μB(φ)6-2相律(PhaseRule)f=K-φ+26-3纯物质的两相平衡(2-phaseequilibriumforpuresubstance)一、Clapeyron方程(Clapeyron’sEquation)相律分析:在T,p下纯物质呈两相平衡,则f=1-2+2=1,∴T,p中只有一个独立变量,即p=f(T),具体函数关系是什么?对于纯物质B的任意两相平衡B(相,T,p)B(相,T,p)B(,T,p)B(,T,p)μB()=μB()dμB()=dμB()-Sm()dT+Vm()dp=-Sm()dT+Vm()dp[Vm()-Vm()]dp=[Sm()-Sm()]dTVmdp=SmdT∵等T,p,可逆相变,∴Sm=Hm/TdpdTHmTVm=Clapeyron’sEquation方程适用于纯物质的任意两相平衡1、g-l平衡上式意义:液体蒸气压与T的关系dpdTglHmTglVm=glVm≈Vm(g)≈RTp(近似)Clausius-ClapeyronEquation(克-克方程)dpdTHmTVm=(1)条件:纯物质g-l平衡(近似:忽略Vm(l),理气)(2)若近似glHm不随T变化,则测气化热的依据若取两个温度,则2、s-g平衡描述固体蒸气压与温度的关系克-克方程3、s-l平衡描述Tf*~p关系例如:水p↑Tf*↓二、压力对蒸气压的影响(Effectofpressureonvapourpressure)纯液体pV=f(T,p)其中T的影响服从克-克方程, p的影响如何?<∴p↑pV↑<定性分析:ggT,pV,2,p惰T,pV,1lT,p1=pV,1lT,p2=pV,2+p惰l(T,p1)l(T,p2)例如H2O(l,100℃,p)加入惰性气体H2O(l,100℃,10p)实验测定:实验结果与上述分析情况相同plg,pV半透膜傅鹰