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02第二讲-第一章第二节-荧光光谱 图文.doc

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文档介绍:第一章:光化学基本原理本章内容第一节:光的吸收和激发态EeinsteinEeinsteinBeer-Lambert公式:10-εclI=I或log(I/I=εcl振子强度f,−=×∫振子强度Polymerphotochemistry第二节、(CTC吸收谱图Polymerphotochemistry对苯醌-2,3-二***丁二烯发生跃迁的选择定则:1振动波函数重叠积分2电子自旋单线态至单线态跃迁:跃迁电子自旋没有变化跃迁允许三线态至三线态跃迁:跃迁电子自旋没有变化跃迁允许单线态至三线态跃迁:自旋重叠积分等于零跃迁禁阻3电子跃迁距:的。Polymerphotochemistry乙烯的π→π*跃迁是允许的甲醛π→π*跃迁是允许的,n→π*跃迁是禁阻的,ε值仅约为200Polymerphotochemistryn→π*与π→π*电子云状态比较电子受激发时发生跃迁,重要的两种:π→π*:电子云平行叠加重叠多,消光系数:εmax大,ΔE也较大n→π*:消光系数:εmax较小,ΔE也较小ΔE=ES-ET(数值大小将影响效率单线态三线态ST→→ST泡利定律:电子自旋方向相反、成对激发态:自旋方向保持(仍为相反时为单线态自旋方向变化(为相同时为三线态(三线态:磁场中会分裂成三种状态三线态能量比单线态低的原因S与T的比较关注三线态的原因:寿命长(>10-3s、可以发生化学过程激发态的性质基态→激发态:-,4-二甲***基-4’-硝基二苯***基乙烯18-2364-氨基-4’-硝基苯***146对硝基苯***S1S0偶极距化合物酸碱性变化OHO-Pka=