文档介绍：第十四章β-二羰基化合物两个羰基被一个亚甲基相间隔的二羰基化合物叫做β-二羰基化合物。例如:β-二羰基化合物的α-H受两个羰基的影响,具有特殊的活泼性!福枚歪犬斤酶氧抵巍了菲挑决俄建陵逛撤恍迹传宴源芽瓶帚怀差假翌撵泄6第十四章β-二羰基6第十四章β-二羰基1酮-烯醇互变异构乙酰乙酸乙酯既有羰基的性质,又有羟基和双键的性质,表明它是由酮式和烯醇式两种互变异构体组成的。库矮霄桓饲建批织诧骸村磨屎脏晌目蛔蕉峰霓便绑引好慑吾澎颠符乱鬃却6第十四章β-二羰基6第十四章β-二羰基为什么乙酰乙酸乙酯是由酮式和烯醇式两种互变异构体组成的?其烯醇式结构有一定的稳定性:下列数据说明了结构对烯醇式含量的影响:印消孺掷假智疼丰霸宾皖舷玲倍弧噬稠醉妇昔稳菌彦种祥纳沏莽辜镊啼簿6第十四章β-二羰基6第十四章β-二羰基2乙酰乙酸乙酯的制备Claisen酯缩合反应CH3-C-CH2C-OC2H5-C2H5O-C2H5O-消除CH3C=CH-COC2H5OONa+C2H5OH乙酰乙酸乙酯钠盐PKa=11有酸性,OOCH3COOHCH3-C-CH2COOC2H5O-CH2COOC2H5CH3-C-CH2COOC2H5O-OC2H5亲核加成CH3-C-O-C2H5Od+d-+杂荐煽冕席到骂射吞卵梅夷仅肾橡伐睛本昆仗伙嗜票绕伸犯涸厌戍卿酥御6第十四章β-二羰基6第十四章β-二羰基讨论:①Claison酯缩合反应的本质是利用羰基使α-H的酸性增大,在强碱(碱性大于OH-)作用下,发生亲核加成-消除反应,最终得到β-二羰基化合物。②酮的酸性一般大于酯,所以在乙醇钠的作用下,酮更易生成碳负离子。例如:蜘张锌坚毗篙鞘携坏湖束项估商麓武浙廖苟染眯秃疾炊等镣货护极短笋妇6第十四章β-二羰基6第十四章β-二羰基③交错的酯缩合反应:剐腆捉鸳鳃漠感膜骨讥匣沥狼翻箔绍磺表枚鬼穆伊喇鸯黔购虐批赤磷甸拔6第十四章β-二羰基6第十四章β-二羰基④分子内的酯缩合反应被称为Dieckmann反应:简央骡啤缎派哩苫颇砒月喘萤晚限绥侥坝互仅嵌矗瑟宁卑拌龚屈毋悦宙秆6第十四章β-二羰基6第十四章β-二羰基3乙酰乙酸乙酯的性质(1)成酮分解√乙酰乙酸脱羧历程:殃偿勃紫避距骇拈奇乌慎暮啸呜迭诊白格巴争废藤王提腑系众遇喉孩寂卡6第十四章β-二羰基6第十四章β-二羰基(2)成酸分解反应历程:搜蔬肄为蓄蜡各捧僵傀跺移碳谴个褥耻源攻姓库喇峰肆毫朔捌扎驶肿苍吁6第十四章β-二羰基6第十四章β-二羰基4乙酰乙酸乙酯在合成上的应用制甲基酮制一烃基取代的甲基酮:港沧袄始喉韧姐庚榷镇古香望批撤蔑邢罩尸均伺殖仙鳃颤诛娶暑蚜绚襄福6第十四章β-二羰基6第十四章β-二羰基