文档介绍：摘要摘要本文是在对环十二***及其衍生物的构象己有了一定研究的基础上,特别是在本研究小组对于a一单取代环十二***、Ⅱ,q-二取代环十--***、Ⅱ,q’一二取代环十二***优势构象进行了系统研究的基础上,合成了一系列0L,0L,“,-三取代环十二***并对其母环构象及影响母环构象的因素进行了讨论。本文以环十二***为原料,通过环十二***直接溴化得到Ct一位三取代化合物;或先合成相应的Ⅸ一单取代环十二***,再通过Ⅱ一单取代环十二***的直接溴化反应得化合物:或通过先合成0【一单取代环十二***,再进一步合成Ct,oL一二取代环十二***化合物后,再溴化或再与二苯硫反应得到一系列a,&,Ⅸ’一三取代环十二***化合物,结构如下图所示。它们的结构经‘HNMR、”CNMR、。通过对所合成化合物红外光谱、核磁共振谱及部分化合物的单晶x一射线分析数据的综合分析,得出:(1)不论是在晶体中还是溶液中,同碳两取代基在a一角碳位,另一取代基在a一边碳位,取边外向位;同碳两取代基。先上者在Ⅸ一角反位,后上者在cL一角顺位,与环十二***同侧二取代化合物的取代基先上、后上所在位置规律相同{(2)母环骨架构象大多数仍保持[3333卜2-***构象。少数化合物发生了改变,取[3324]-2一***构象。(3)分析lliNMR数据,提出了由Ashift值来判断母环构象是否改变的方法。。,其母环构象将发生改变。,则母环构象将维持[3333]-2一***构象。本文还对[邻-1,10一亚癸基]二氢吡嗪的构象进行了研究,结果表明,其母体中两个十二员环均采取[123331构象。两个十二员环近似平面与吡嗪环平面几乎平行。关键词:a,a,Ⅸ’一三取代环十二***。构象分析,X一射线衍射,核磁共振中国农业大学硕士学位论文AbstractOnthebasisofthestudyona-monosubstitutedcyclododecanones,旺,Ⅸ-ando,d'-bissubstiutedcyclododecanones,aseriesof圆t7,口'-trisubstitutedcyclododecanonesweresynthesizedbydirectbrominationofthe西monosubstitutedcyclododecanonesq口一and岛∥-,1HNMR,—raycrystaldiffractionandNMRdataindicatedthat:—corner—synposition,thesecondoneisci—corner—antipositionandthethirdoneadopta·side-[3333]-2-,thepreferredconformationofa。d’一dibrom-a-Benzoylcyclododecanoneis【3324]-2-,amethodthatbasedonthe口shiftcanbeusedtoconcludewhethertheringskeletonconformationofthe珥岛a’-trisubstitutedcyclododecanoneswouldmaintainthe【3333]>,theconformationoftheringskeletonwouldchangewhiletheconformationwouldstillbethe【3333]一2-oneifQshift≤【ortho-1,10-decylidene]·PyrazinnewasalsoanalyzedbyNMRandx-raycrystaldiffraction