文档介绍：(六) 二烯烃和共轭体系(一) 二烯烃的分类和命名(二) 共轭二烯烃的工业制法(三) 共轭二烯烃的化学性质(四) 二烯烃的结构(五) 电子离域与共轭体系(六) 共轭二烯烃1,4-加成的理论解释(七) 周环反应的理论解释(自学)(八) 离域体系的共振论表述法二烯烃和共轭体系分子中含有两个C=C的碳氢化合物称为二烯烃。通式: CnH2n-2可见,二烯烃与炔烃互为官能团异构。(一) 二烯烃的分类和命名(1) 二烯烃的分类根据分子中两个C=C的相对位置,二烯烃可分为三类。(甲) 孤立二烯烃两双键之间相隔两个或两个以上单键的二烯烃。例:CH2=CH-CH2-CH=CH21,4-戊二烯CH2=CH-CH2- CH2-CH=CH21,5-己二烯由于两个双键相距较远,相互影响较小,其性质与单烯烃相似。(乙) 累积二烯烃两个双键连在同一个碳原子上的二烯烃,称为累积二烯烃。例:H2C=C=CH2 H2C=C=CH-CH3丙二烯 1,2-丁二烯累积二烯烃不稳定。(丙) 共轭二烯烃?两双键之间只相隔一个单键的二烯烃称为共轭二烯烃。如:?CH2=CH-CH=CH21,3-丁二烯单双键交替的体系,为共轭体系!?由于两个双键共轭,相互影响,其性质特殊,是本章的重点之一。(2) 二烯烃的命名与烯烃相似。用阿拉伯数字标明两个双键的位次,用“Z/E”或“顺/反”表明双键的构型。例:CH3-H-CH=CH2CH3CH33,4-二甲基-1,4-己二烯C=CHCH3HC=CHHCH3(Z,E)-2,4-HCH2HCH2s-反-1,3-丁烯?(2)共轭二烯烃的结构参考数据:普通C 。。1,3-丁二烯分子中存在着明显的键长平均化趋向! 价键理论的解释1,3-丁二烯中的碳原子是sp2杂化态(因为只有sp2杂化才能是平面构型,轨道夹角约120°):C?四个sp2杂化碳搭起平面构型的1,3-丁二烯的σ骨架:HH?(三) 电子离域与共轭体系?共轭体系——三个或三个以上互相平行的p轨道形成的大π键。?共轭体系的结构特征是:?参与共轭体系的p轨道互相平行且垂直于分子所处的σ平面;?相邻的p轨道之间从侧面肩并肩重叠,发生键的离域。?电子离域——共轭体系中,成键原子的电子云运动范围扩大的现象。?电子离域亦称为键的离域。电子离域使共轭体系能量降低。?π-π共轭?共轭效应——由于电子的离域使体系的能量降低、分子趋于稳定、键长趋于平均化的现象叫做共轭效应(Conjugative effect,用C表示)。?π-π共轭体系的结构特征是单双键交替:π-π共轭体系的结构特征是单双键交替:形成π-π共轭体系的重键不限于双键,叁键亦可;组成共轭体系的原子亦不限于碳原子,氧、氮原子均可。