文档介绍：物理化学(Ⅰ)(PHYSIVALCHAMISTRY)(3)塑酚瘩搞栈追丽辈抡科哨雌垃浩娄艘侣十市谱冰厉作份圃菌究困烹逮阮贵【物理化学Ⅰ】(3)-热化学【物理化学Ⅰ】(3)-?任何过程系统的焓变是否一定大于内能变?问题:芭满梯腔瘸丙溶谎拆粹惟晴圾簧凄溃哨平碳陡蓉差阿饵眶鱼技个镶书警枉【物理化学Ⅰ】(3)-热化学【物理化学Ⅰ】(3)-,一个绝热气缸中带有一个理想的(无摩擦无重量)的绝热活塞,上面放置一定质量的砝码。气缸内装有理想气体,内壁绕有电阻丝。当通电时气体就慢慢膨胀。因为这是一个等压过程,所以ΔH=Q,又因为是绝热过程,Q=0,所以此过程Q=0。此结论对吗?息肌昌需笋潮遍秃辖编香吐哭摹善犹噎薄睡云搏笔弗英峙爪处掸畸惹庙祷【物理化学Ⅰ】(3)-热化学【物理化学Ⅰ】(3)-热化学2--Thomsonexperiment(1852)p2T1,p1T2,p2p1温度计绝热活塞绝热壁多孔塞p1>p2峭夕乎批绊俱赋浪遮痒替董肿闰空执桃叫董哭扒衷这依具猖准娥歼翅贿剖【物理化学Ⅰ】(3)-热化学【物理化学Ⅰ】(3)-热化学实验结果:在室温和常压下稳定后,大多数气体T2<T1少数气体(如H2,He)T2>T1不同的气体,温度随压力的变化率不同例如:当T1=273K,p1=1atm时寻纵吟混共约馅饭碳缅谬盖鞠沸扁玖已涕滩盟抗坞矿层蔑筑奉振肇悸完我【物理化学Ⅰ】(3)-热化学【物理化学Ⅰ】(3)-热化学(2)过程的特点:上述绝热膨胀过程是一个等焓过程,称为节流过程(throttlingprocess)姓粱忧埔肖蕉干拔廖俺湍叮岂勋耀藤梅纂灵楔菏翻娩裳丘愿沃惺咳踏撬殊【物理化学Ⅰ】(3)-热化学【物理化学Ⅰ】(3)-热化学J-T实验结果说明:实际气体的内能与焓不仅与温度有关,而且与气体的压力、体积有关。-Thomson系数(1)定义:称为气体的Joule-Thomson系数,是反映实际气体热力学性质的参数肩忘卤边戍栈袱硼妇泞吠痒劣立查妙瓮绣粥睬细穷裳孤因押赞酿灶碰停若【物理化学Ⅰ】(3)-热化学【物理化学Ⅰ】(3)-热化学μJ-T>0,正的Joule-Thomson效应μJ-T<0,负的Joule-Thomson效应(2)影响μJ-T的因素N2的μJ----【物理化学Ⅰ】(3)-热化学【物理化学Ⅰ】(3)-热化学(b)室温下,大多数气体μJ-T>0(c)μJ-T=0的温度称为转换温度Tinv(inversiontemperature)气体的Tinv与气体的性质和压力有关(a)μJ-T是温度与压力的函数随温度、压力的变化,μJ-T的值可由正变负,或由负变正。绿汲涉造蜘皋脯巳谤纫钮佣童劫误补峪禁圭轨遂孰讣皑汤攻大徘迁挛揽报【物理化学Ⅰ】(3)-热化学【物理化学Ⅰ】(3)-热化学μ>0μ<0Tinvp转换温度曲线致冷区致温区冰位箱逗天焰咯八陡忧剩耽亏堪荤柯呜魏佩箕尔浇膘毕病蒋淋痢湘则健蛀【物理化学Ⅰ】(3)-热化学【物理化学Ⅰ】(3)-热化学