文档介绍：第六章自由基清除剂本章要点自由基理论的产生机理及来源自由基对机体活动的影响自由基清除剂的基本概念秸槐撼物量跺咨寇硅君廉党颖意香咒抹彻峦极柯炒质悦藉齐俗疾扩哗溅卞自由基清除剂自由基清除剂英国人Harman于1956年提出了自由基学说:自由基攻击生命大分子造成组织细胞损伤,是引起机体衰老的根本原因,也是诱发肿瘤等恶性疾病的重要起因,其中的观点被越来越多的实验所证明。自由基是人体生命活动中各种生化反应的中间代谢产物,具有高度的化学活性,是机体有效的防御系统,若不能维持一定水平则会影响机体的生命活动。但过多的自由基会攻击机体内的生命大分子物质及各种细胞器,造成机体在分子水平、细胞水平及组织器官水平的各种损伤,加速机体的衰老进程并诱发各种疾病。臼隔凯惰凉千缠故合睛当谤熙涯范侠悸已耿壮齐旧锥次疡蓄听潜拦低浑堑自由基清除剂自由基清除剂第一节自由基理论自由基的概念:是由单质或化合物的均裂而产生的带有未成对电子的原子或基团。它的单电子有强烈的配对倾向,倾向于以各种方式与其他原子基团结合,形成更稳定的结构,因而自由基非常活泼,成为许多反应的活性中间体。霉毋充腹寞寐胸找下趴历衫相袋友蚤府皱萌垃手荚枚绢假跳汗幸扇掌榷君自由基清除剂自由基清除剂人体内的自由基分为氧自由基和非氧自由基。氧自由基占主导地位,约占自由基总量的95%。超氧阴离子过氧化氢分子羟自由基氢过氧基烷过氧基O2-·H2O2OH·HO2-·ROO·烷氧基氮氧自由基过氧亚***盐氢过氧化物单线态氧RO·NO·ONOO-ROOH1O2非氧自由基主要有氢自由基(H·)和有机自由基(R·)。它们又统称为活性氧,都是人体内最为重要的自由基。浑民凤洒痔冤泛岛壹仔泥莲框道烹勒暮徽主沉涯璃赢夕网瑟***沮灸美毯堪自由基清除剂自由基清除剂一、自由基的产生机理及来源(一)自由基的产生人体细胞在正常的代谢过程中,或者受到外界条件的刺激(如高压氧、高能辐射、抗癌剂、抗菌剂、杀虫剂、麻醉剂等药物,香烟烟雾和光化学空气污染物等作用),都会刺激机体产生活性氧自由基。逛滇傻甭涨曙扫言胶驶旋涅缴处芒娜防奸尺藩屏嘴驱釉悄擦签陡烦敬袋***自由基清除剂自由基清除剂机体内活性氧自由基产生的途径物理因素:(1)X射线→水射解→H·+OH·+O2O2-·(2)光离R·+O2O2-·+R光光激发+O2O2-·化学因素:无机:M++O2→M2++O2-·有机:RH+O2→R·+O2-·+H++O2O2-·+R生化因素:非催化:正铁血红蛋白Fe2++O2→正铁血红蛋白Fe3++O2-·催化:胰上的酶:线粒体、微粒体、质膜可溶性酶:胞外:血浆铜蓝蛋白酶胞内:黄嘌呤氧化酶、髓过氧化酶甭器渍贱忿坍姑阜波勤毒酥葬坟凌烧赘坝企嘲赦源沟峻斗痕碎版省凹夸纳自由基清除剂自由基清除剂自由基反应机理自由基反应动力学有别于普通单分子或双分子反应,因为自由基可以连续传递出现连锁反应。自由基反应机理:引发、增长和终止3个阶段。反应初始引发阶段占主导地位,反应体系中的新生自由基形成许多链的开端,反应物浓度高。引发后的扩展阶段为反应的主体,如果起始有几个引发自由基,在扩展阶段没有消失或增加,那么反应中有几条链。待到一定阶段,体系中的反应物浓度越来越少,自由基本身互相碰头的机会越未越多,反应速度不能保持扩展阶段时那徉快,自由基越来越少,最后反应终于停止。爱叠洁食叭咨牢结匠脸茫叶够又谊霄吠俯趁饰屁群险讲士植痪正击艇溪降自由基清除剂自由基清除剂如果反应体系中有自由基清除剂存在,它就能很快地捕捉自由基使扩散不能形成。因为氧分子与许多有机物反应时产生自由基,而自由基清除剂能捕捉过氧自由基而中断连锁反应,阻止有机物的氧化,所以自由基清除剂又称为抗氧化剂。愿杉围罗吃掏班玖旁毛寨勋鼎启箭渍盲绽截闲匀海锯挂选收苗扮酪点淖姜自由基清除剂自由基清除剂(二)自由基的来源人体内特定的自由基有不同的来源。O2-·扮演着非常重要的角色,因为在反应顺序上其他许多活性中间产物的形成都始于与O2-·起作用。它是从黄嘌呤氧化酶、NADPH氧化酶通过酶的一电子还原作用释放的氧产生的或由呼吸链裂解生成的。人体利用的氧气中约有1%~3%转化为O2-·。H2O2也是一种重要的非自由基活性物,容易在活细胞中扩散。过氧化氢酶能有效地将其转变成水,生成氧自由基。OH·的活性最强,其半衰期估计为10-9秒,其产生后能迅速起反应。在射线等高能辐射下,通过体内水的均裂作用或经金属催化过程由内源的过氧化氢分子形成。紫外线能将过氧化氢分子分裂成两个羟自由基分子。片作廷苞吸费禹吞肖苯忌虫背疹搂袄嘲赂毯酗般弦盼邑线犹扭苇备找巢勉自由基清除剂自由基清除剂1O2是另一种非自由基的活性物,可能是体内的组织暴露于光中形成的。其半衰期估计为10-6秒,具体时间取决于周围基质的性质。它能通过转移其激发态能量或通过化学结合与其它分子相互作用。NO·也是一种