吉林大学课件-基础有机化学(邢其毅、第三版)第15章PPT.pdf.pdf

文档介绍：第十五章周环反应概述周环反应:反应过程中无离子或自由基中间体生成,而生成环状过渡态的反应协同反应如: Diels-Alder反应Claisen重排反应§ 周环反应的特点和类型一、反应特点1. 不经过中间体:C+、C-、C?、:C等2. 不受溶剂极性、催化剂、自由基引发剂的影响3. 反应条件:加热、光照4. 有明显的立体选择性二、反应类型1. 电环化反应CH3HCH3HCH3HHCH32. 环加成反应[4+2]环加成+[2+2]环加成+hν3. σ迁移反应任何一个单电子可用波函数?i表示分子轨道ψ=ΣCi?i§ 分子轨道对称性守恒及前线分子轨道理论一、分子轨道理论二、分子轨道对称守恒化学反应是分子轨道进行重新组合的过程,在一个协同反应中,分子轨道的对称性是守恒的,即由原料到产物轨道的对称性始终不变。三、前线轨道理论前线轨道:最高占有轨道:HOMO最低空轨道:LUMO反应时,电子从一个分子的HOMO流入另一分子的LUMO,且HOMO与LUMO的P轨道位相一致§ 电环化反应一、定义:在光或热作用下,共轭烯烃转变为环烯烃或它的逆反应