文档介绍:湘潭大学
硕士学位论文
中位-四(邻烷氧基苯基)卟啉Ni、Mn、Pb、Fe配合物的合成、
表征及其液晶性能研究
姓名:谢琼玉
申请学位级别:硕士
专业:有机化学
指导教师:赵鸿斌
20040401
摘要红外、紫外的波谱关系,解释了它们的特殊波谱现象,归纳总结显微镜对籖及其金属配合物的液晶性能进行了研究,因此,,合成了个未见文献报道的新化合物。通过核磁、质谱、红外、紫外等分析测试手段对它们的结构进行了分析和表征,确了卟啉及其金属配合物的核磁、质谱、红外、紫外判据。我们考察了一四谕檠趸交卟啉与金属离子配合的反应,改进了甊与金属配合的方法,并提出了简便、发现个化合物具有液晶性。这些化合物有一至三个中介相,有确定的相变温度、相转变焓和相变区问,都为升温单变液晶。讨关键词:四谕檠趸交卟啉金属配合物合成表征液晶性卟啉是一类共轭大环化合物,其周边有十二个活性部位可与不同的柔性侧链相连接,且分子的长径比与直径厚度比均可调整,期望性质的卟啉液晶材料。我们通过ê铣闪艘幌盗械膍凰邻烷氧基苯基证了它们的结构。研究了这四个系列化合物的结构与核磁、质谱、有效的后处理方法。通过核磁、质谱、红外、紫外方面的判据,确定了所合成的镍、锰、铅、铁卟啉的存在形式。用推ü论了金属离子对配合反应,以及对这些化合物的光谱和液晶性能的影响。我们的工作对于籖及其金属配合物的理论研究具有较重要的意义。
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第一章文献综述另一方面仍保留着晶体的某些有序结构——分子取向有序,因而这类物质受热熔化时并不是从固态直接变为各向同性的液晶的外观象液体,但通常都比液体要稠。液晶区别于液体的一个主要特征是液体呈透明态,而液晶往往是浑浊的,这正是因为液晶分子取向的涨落引起强烈散射所致,,在棒状液晶基础上建立的液晶基本理论在一定条件下同样可适用于盘状液晶。。它的发现打破了人们关于物质三态的概念。即液体,而是经过一系列热力学稳定的“中介相”4于中介相状态的物质,一方面具有液体一样的流动性和连续性,即指液晶保留着晶体的分子取向有序结构。根据分子的形状,液晶可分为棒状液晶或图0糇匆壕Х肿佑薪洗蟮某ぞ侗套液晶分子则长宽基本一致。事实上,盘状液晶也可看成分子中心液晶是指在某个温度范围内兼有液体的流动性和晶体的各向在宏观上表现晶体的各向异性。团套匆壕或湘潭大学级有机化学专业坝士论文
。,瓹⑾至艘员交肺:诵牡脑才套歹类分子堆积成柱状而显示特异的液晶性质,随后又发现以三亚苯基为核心的醚类和酯类分子也能显示同样的液晶性质,于是将其命名为圆盘型液晶。组成,与常见的棒状液晶相比其特点是,它由对称性良好的非极肪族尾链相匹配。这种结构使盘状分子能紧密堆叠在一起,形成柱状堆积排列。相重叠的圆盘不一定同心,所叠成的圆柱也不一定笔直;相邻两叠的分子取向并不一致,相互间距离亦不一定相等,但这些物质都具有流动性,又表现出光学各向异性,所以是盘状液晶存在柱状相、向列相、胆甾相和层状相。盘状液晶的分子结构要求,.】等人却指出只要分子中心大小合适,并且四周有一定数量的“柔晶相。盘状液晶和棒状液晶相似,其液晶性也与分子中,母招浴共轭程度等因素有关,同时侧面的脂肪族尾链对液晶性也有重要盘状液晶近年来受到重视,人们正在研究其合成、结构、性其独特的性质保缫晃嫉缧浴⒘己玫墓獾绲夹浴⑻缧约胺常有趣的光敏导电性等,都有着重要的潜在应用价值。一些盘状盘状液晶稍才绦突蛲衷残团套捶肿性分子组成,分子中一般有一个刚性中心,周围有长而柔软的脂液晶相。顺”链相匹配,即使是饱和的脂环衍生物,也能堆积排列显示液影响‘。质和相关应用,但这些都还处于早期阶段。尽管如此,盘状液晶湘潭大学级有机化学专业碗上论文壕Х肿咏峁上:盘状喊糇吲
奇哥哥母足×》\.各种类型的盘状液晶苯六取代羧酸酯类盘状液晶蝗潜搅〈锢嗯套匆晶蝗谢搅人狨ダ嗯套匆壕核姆蓟毗喃一幌┨嗯套匆壕;碳化中介相盘状液晶:,具有金属有机配合物和有机液晶的某些共同特征,许多在有机液晶里难以得到的几何结构、分子形状和颜色都可通过金属与有机分子的配位得到。目前已合成的金属有机液晶分子结构呈多样化,中心金属可以是主族或过是,琋,瑇等,并可以形成单齿、双齿或多齿形式的配体。近年来,随着盘状液晶的发展,以盘状分子为配体的金属物盘状液晶,因其中心金属多种缱幼樘哂薪洗蟮淖苑⒓能,具有重要的潜在应用价值。下面以配体为例介绍几类常见的