高等教育激光拉曼光谱分析法.pptx

文档介绍：2020/2/19概述Rayleigh散射:弹性碰撞;无能量交换,仅改变方向;Raman散射:非弹性碰撞;方向改变且有能量交换;Rayleigh散射Raman散射E0基态,E1振动激发态;E0+h0,E1+h0激发虚态。(1928年印度物理学家Raman发现;1930年获诺贝尔奖;1960年快速发展)。hE0E1V=1V=0h0h0h0h0+E1+h0E0+h0h(0-)激发虚态2020/2/一、:E=h(0-)产生stokes线;强;基态分子多。E=h(0+)产生反stokes线;弱。Raman位移:Raman散射光与入射光频率差。2020/2/(1)对不同物质:不同。(2)对同一物质:与入射光频率无关;表征分子振-转能级的特征物理量;定性与结构分析的依据;分子振-转光谱;与红外光谱互补。(3)Raman散射的产生:光电场E中,分子产生诱导偶极距=E分子极化率;分子电子云分布改变的难易程度。2020/2/①红外活性振动ⅰ.永久偶极矩;极性基团。ⅱ.瞬间偶极矩;非对称分子。红外活性振动—伴有偶极矩变化的振动可以产生红外吸收谱带。②拉曼活性振动诱导偶极矩=E非极性基团,对称分子。拉曼活性振动—伴随有极化率变化的振动。对称分子:对称振动→拉曼活性。不对称振动→红外活性Eeer2020/2/19二、l4的Ramam光谱图2020/2/(1)拉曼光谱纪录的是stoke线。(2)测量相对单色激发光频率的位移。把入射光频率位置作为零,频率位移(拉曼位移)的数值正好对应于分子振动或转动能级跃迁的频率。(3)激发光是可见光,在可见光区测分子振动光谱。(4)拉曼光谱中的基团振动频率和红外光谱相同。酮羰基的伸缩振动在红外光谱中位于1710cm-1附近;而拉曼光谱中总在1710土3cm-1。2020/2/:基团;拉曼光谱:分子骨架测定。2020/2/19红外与拉曼谱图对比2020/2/19三、拉曼光谱选律对称中心分子CO2,CS2等,选律不相容。无对称中心分子(例如SO2等),三种振动既是红外活性振动,又是拉曼活性振动。1234拉曼活性红外活性红外活性拉曼光谱—源于极化率变化红外光谱—源于偶极矩变化2020/2/(结构流程)一、结构流程激光光源;样品池;单色器;检测器。