文档介绍：郑州大学
硕士学位论文
以5-位氧化葡萄糖为原料的新型氨基糖的合成及相关反应研究
姓名:李石
申请学位级别:硕士
专业:有机化学
指导教师:刘宏民

摘要
摘要
本论文针对‘位氧化葡萄糖主要开展了以下几个方面的研究工作
开展了一位氧化葡萄糖与芳胺的亲核加成反应研究,利用拨基转位反应
合成了种新的一芳胺基一一脱氧及一二胺基一一二脱氧氨基糖衍生
物,并用元素分析,红外光谱和核磁共振确证了新化合物的结构。
发现了一位氧化糖与邻苯二胺生成的一胺基一一亚胺基一,一二
脱氧一葡萄糖昔的自动氧化现象并运用’进行了跟踪观测。
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对一位氧化糖与邻苯二胺生成的毗啧类衍生物,通过催化加氢还原合成
了一二脱氧一一二胺基一葡萄糖衍生物,经射线衍射分析对其结构进
行了确证。并对位构型的形成给予了合理的解释。
摘要

在尝试利用化合物合成新型糖普酶抑制剂类似物的过程中,得到了化
合物,并对其形成机理进行了推测。
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第一章绪论
第一章绪论
一位氧化糖及其研究现状
糖类是生命体中最重要的三类大分子量物质之一。其不仅是生物体所需能量
的直接来源,而且在免疫调节及细胞识别方面发挥着重要作用。由于其具有多个
手性中心常常作为复杂天然生理活性物质的合成砌块,早在年
就在上对利用糖类合成手性中间体作了总结。近年来人们
已经开始将糖类作为手性助剂应用于一些不对称合成反应的诱导中。而型葡
萄糖又是天然分布最广的已醛糖,具有资源丰富、廉价易得的优点。
长期以来,糖化学备受关注,是研究非常活跃的领域之一国际权威杂志
每周都有大量的文献报导糖化学的最新进展。然而由于糖
类是多轻基化合物,其反应选择性差、操作困难,大大限制了糖化学的发展,至
今仍有很多基础问题有待进一步研究。
所谓氧化糖,是指醛糖或酮糖中的轻基被氧化成为拨基后的化合物的总称。
而一位氧化糖即为糖的位氧化的衍生物。它不仅是生物体内代谢的重要中间
体,而且是具有抗癌、抗菌等生理活性的化合物。此外,由于其高活性拨基的存在,
使之成为一种重要的有机合成素材。位氧化葡萄糖可由异丙叉基一。葡
糖普氧化而得,后者便宜易得,这使得一位氧化糖的研究不仅具有重要的科学意义
而且还有良好的应用开发前景。
此前一位氧化糖的研究一直进展较为缓慢。这是主要是由两方面原因造成
的。首先,一位氧化糖的制备长期以来是一个难题,直到近期才发展起来具有应用
意义的合成方法其次,一位氧化糖的基活性高、不稳定。这两方面的因素均制
约了对其的研究。
一位氧化糖的制备
一位氧化糖的合成在过去是非常困难的。经过了长期的研究,直到近年来才
发展起来了具有应用意义的制备方法。
第一章绪论

勿产

此外,对一位氧化搪的分子内偶极环化加成反应,等人也
进行了研究。如‘所示

研究工作设想
综上所述,此前人们对于一位氧化糖的研究大多局限于一、一、一、
一、一位轻基全保护的一位氧化糖,故而对其反应性质还缺乏全面认识。所
以对于一位氧化糖的反应性质的进一步研究,无论在糖化学基础理论的拓展上,
还是在生物活性物质的合成上,都具有重要的意义。
第一章绪论
我们实验室在一位氧化糖与芳胺的加成反应中发现了芳胺对一位氧化糖
亲核加成引起拨基转位的新反应,并成功地利用该反应合成了七种一芳胺基一
一脱氧一位氧化糖,进而对它们进行立体专一性还原得到了五种具有
一氨基醇骨架的一芳胺基一一脱氧一甲基阿洛糖昔。我们设想一位氧化糖也
应具有一位氧化糖类似的性质,因此设计利用方便易得的一、一位保护的
一位氧化葡萄糖。研究其与芳胺的亲核加成反应,考察该反应能否应用于一位
氧化糖,希望通过所进行的研究工作提供一种合成具有广泛生物活性的氨基糖类
衍生物的新途径。最终设想合成一些新型的糖普酶抑制剂,例如合成治疗糖尿病
药物及其类似物。目前,还是利用酶来合成,路线长,原料较
贵。通过逆合成分析不难看出其可通过葡萄糖合成。
如所示

所以利用廉价易得的葡萄糖对其进行全化学合成具有极大的创造性随
着人们生活水平的提高,糖尿病和肥胖病患者急剧增加,社会对治疗此类疾病药
物的需求必然急剧增加。此外,目前人们已经发现脱氧氮基糖具有良好的抗
活性