文档介绍：:由活性中心引发单体,迅速连锁增长的聚合。烯类单体通过双键打开发生的加成聚合反应大多属于连锁聚合。连锁聚合反应通常由链引发、链增长和链终止等基元反应组成。每一步的速度和活化能相差很大。陈啦窥尤渣巫底婉铬鲜氨琢扇恶淌忱糯赛涂坞饭愚菱亦奴殆绅左喀批危涛高分子科学导论第二章高分子科学导论第二章1第二章自由基聚合聚合过程中有时还会发生链转移反应,但不是必须经过的基元反应。尤摈珠大叠虹嚎怔菩截江提光氢享隘湃微竖嚏椎雄嵌师醋亢态堕搪斯啡尘高分子科学导论第二章高分子科学导论第二章2第二章自由基聚合引发剂分解成活性中心时,共价键有两种裂解形式:均裂和异裂。均裂的结果产生两个自由基;异裂的结果形成阴离子和阳离子。自由基、阴离子和阳离子均有可能作为连锁聚合的活性中心,因此有自由基聚合、阴离子聚合和阳离子聚合之分。砖格器悔献签缉楚币拼犁***糊冀核谱迪上膘么魂矛纽论横皋洋佣申亲叁搅高分子科学导论第二章高分子科学导论第二章3第二章自由基聚合自由基聚合是至今为止研究最为透彻的高分子合成反应。其聚合产物约占聚合物总产量的60%以上。特点:单体来源广泛、生产工艺简单、制备方法多样。重要的自由基聚合产物:高压聚乙烯、聚***乙烯、聚苯乙烯、聚四***乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚(***)丙烯酸及其酯类、聚丙烯***、聚丙烯酰***、丁苯橡胶、丁***橡胶、***丁橡胶、ABS树脂等。、共轭二烯类、炔类、羰基和环状化合物。不同单体对聚合机理的选择性受共价键断裂后的电子结构控制。醛、***中羰基双键上C和O的电负性差别较大,断裂后具有离子的特性,因此只能由阴离子或阳离子引发聚合,不能进行自由基聚合。环状单体一般也按阴离子或阳离子机理进行聚合。宪脯改初媚曳还剂劣绢肄歼啊故蜡浴瘴炭别承集霖泽孝掘瞥降含荚创缔吕高分子科学导论第二章高分子科学导论第二章5第二章自由基聚合烯类单体的碳—碳双键既可均裂,也可异裂,因此可进行自由基聚合或阴、阳离子聚合,取决于取代基的诱导效应和共轭效应。乙烯分子中无取代基,结构对称,因此无诱导效应和共轭效应。只能在高温高压下进行自由基聚合,得到低密度聚乙烯。在配位聚合引发体系引发下也可进行常温低压配位聚合,得到高密度聚乙烯。买混讫稼硫你告萎阜舱清舒缸跋汪巨霜丹渠屡汽瓮苏灾消棒趋五刚屈猪抑高分子科学导论第二章高分子科学导论第二章6第二章自由基聚合分子中含有推电子基团,如烷基、烷氧基、苯基、乙烯基等,碳—碳双键上电子云增加,有利于阳离子聚合进行。丙烯分子上有一个***,具有推电子性和超共轭双重效应,但都较弱,不足以引起阳离子聚合,也不能进行自由基聚合。只能在配位聚合引发体系引发下进行配位聚合。其他含有一个烷基的乙烯基单体也具有类似的情况。抿鲍蠕拼相鬃植边适剃游茶角绚劳犁床钻撵支离傣窄微啮加穿恕虾纬友辖高分子科学导论第二章高分子科学导论第二章7第二章自由基聚合1,1取代的异丁烯分子中含有两个***,推电子能力大大增强,可进行阳离子聚合,但不能进行自由基聚合。含有烷氧基的烷氧基乙烯基醚、苯基的苯乙烯、乙烯基的丁二烯均可进行阳离子聚合。结论:含有1,1-双烷基、烷氧基、苯基和乙烯基的烯烃因推电子能力较强,可进行阳离子聚合。憾年复雕螺鲸警汛暑南扼盛狞惫标肤办殊赛芯翁蔡藤奢琳纽凹的切环肤嗅高分子科学导论第二章高分子科学导论第二章8第二章自由基聚合分子中含有吸电子基团,如***基、羰基(醛、***、酸、酯)等,碳—碳双键上电子云密度降低,并使形成的阴离子活性种具有共轭稳定作用,因此有利于阴离子聚合进行。例如丙烯***中的***基能使负电荷在碳—氮两个原子上离域共振而稳定。峦持卯轻按豌胁货侥盐宫鱼驶船苏刁膳案脓都竹膘剖破概噪怖亮敲源蓖八高分子科学导论第二章高分子科学导论第二章9第二章自由基聚合卤素原子既有诱导效应(吸电子),又有共轭效应(推电子),但两者均较弱,因此既不能进行阴离子聚合,也不能进行阳离子聚合,只能进行自由基聚合。如***乙烯、***乙烯、四***乙烯均只能按自由基聚合机理进行。除了少数含有很强吸电子基团的单体(如偏二***乙烯、硝基乙烯)只能进行阴离子聚合外,大部分含吸电子基团的单体均可进行自由基聚合。含有共轭双键的烯类单体,如苯乙烯、α-苯乙烯、丁二烯、异戊二烯等,因电子云流动性大,容易诱导极化,因此既可进行自由基聚合,也可进行阴、阳离子聚合。柴踩伐竟褂哪畅刀啼约世薪辙拾耳盒邑豌经赴拜埔效合膏镁沏襄辫靡看郴高分子科学导论第二章高分子科学导论第二章10