文档介绍：,即二者绝对值比值始终为一,与扫描速率,换向电势,扩散系数无关。(59/n)mV(25摄氏度时)一般这两个条件即可判断扩散反应或者是吸附反应:改变扫描速率,看峰电流是与扫描速率还是它的二次方根成正比,若是与扫描速率成线性,就是表面控制过程,与二次方根成线性,就是扩散控制利用循环伏安确定反应是否可逆1:氧化峰和还原峰的电流比是否相等,若相等则可逆。  有时对同一体系,扫描速率不同也会在一定程度上影响其可逆性的一般而言,扫速越大其电化学反应电流也就越大。2:氧化峰和还原峰电位差等于59/nmV,若大于,则是准可逆体系。这种确定onsetpotential的方法的依据是什么呢?我看有的文献上直接是作一条切线,但这样误差也很大,很主观随意。以前我们老师上电极过程动力学的时候说准确的onsetpotential其实是很难被确定的。只能估计大致的范围。求法能够说有好几种,据我所知就有两种,一种是楼上说的切线法,一种是我说的10%或20%法哪种方法不重要,重要的只在自己的样品之间比。另外,我不知道你的样品是什么,就我所熟知的电催化剂而言,其实评价它的好坏,起始电位固然重要,但更看重它的峰形以及质量单位电流密度。、切线法是有这个问题,因此用峰高的10%来定,人为因素要小一些啦。其实说来说去又变成了起始电位测不准啦!循环伏安法中对电流正负的认为规定很多书上都把还原反应电流规定为正,一般不说正电流或负电流,而说阳极电流或阴极电流。阳极反应的电流是阳极电流,对应的峰为氧化峰,阴极反应的电流是阴极电流,对应的峰为还原峰。电流的正负是人为规定的****惯上还原峰电流规定为正,氧化峰电流为负,可是也有相反的情况,不能按照电流的正负来区分氧化峰或还原峰,从电位上能够判断,一般氧化峰位于还原峰较正的位置上,也就说,峰电位较正的峰是氧化峰,峰电位较负的峰是还原峰,这是极化造成的结果。看扫描方向,由正向负方向扫出的峰就是还原峰,由负往正方向扫就是氧化峰,也就是对应的负扫和正扫,我们用的是上海辰华的工作站,也是颠倒的,一般我们把数据导出再用ORIGIN75处理数据,把图形倒过来****惯上,将流入电极表面的电流,定义为负,流出电极表面的电流定义为正,前者为阴极,还原,后者为氧化。仪器的cv图,能够根据扫描电位的方向,向负电位方向扫,肯定是先出现的还原电流峰,因此哪个先出来,就是还原峰,不用拘泥于坐标轴。循环伏安测试的原理:+e-→R,反应前溶液中只含有反应粒子O、且O、R在溶液均可溶,控制扫描起始电势从比体系标准平衡电势(φ平)正得多的起始电势(φi)处开始势作正向电扫描,电流响应曲线则如附图所示。(φ平)附近时,O开始在电极上还原,并有法拉第电流经过。由于电势越来越负,电极表面反应物O的浓度逐渐下降,因此向电极表面的流量和电流就增加。当O的表面浓度下降到近于零,电流也增加到最大值Ipc,然后电流逐渐下降。当电势达到(φr)后,又改为反向扫描。,电极附近可氧化的R粒子的浓度较大,在电势接近并经过(φ平)时,表面上的电化学平