文档介绍：⑨■鰅一●一嘎爿骸觥鰘●ひ天津大薯博士学位论文㈧㈣洲舢Ⅶ作者姓名:里里壹一级学科:堡堂指导教师:墼塞墅塑堡天津大学研究生院学科专业:要塑些兰年月
新型萘酰亚胺金属离子荧光探针的设计、合成及性能研究:,一级学科:化学学科专业:有机化学研究生:马国春指导教师:张文勤教授天津大学理学院二零零七年十一月
中文摘要生于金属离子一石电子的相互作用。基于金属离子一万电子相互作用机理的汞本论文由两部分内容组成:新型萘酰亚胺金属离子荧光探针的设计、合成及性能研究和丁二酰亚胺光解的研究。。发现这类荧光分子具有很强的溶剂敏感性,是潜在的极性微环境荧光探针的前体。在此基础上我们设计、合成了简单鹗衾胱犹秸隢.【.羟乙基被交鵠..哌啶基,刘Q前贰9馄椎味ū砻魉且桓隽己玫铁离子选择性荧光分子探针。以被,刘Q前纷魑Sü馓秸氲挠ü庑藕欧⑸⒑铣闪艘幌盗行碌牟煌侗鸹诺妮刘Q前金属离子荧光探针。识别基团部分分别引入氧、氮、硫原子作为金属离子配位点,以研究不同配体对金属离子的选择性。同时,考虑到金属离子不同的配位数和空间因素,设计了“单臂”和“双臂”识别基团。通过金属离子滴定试验,发现双臂探针对金属离子比单臂探针有更明显的发射蓝移信号。在识别单元中引入硫原子提高了对金属离子的选择性。含有硫原子识别单元的荧光探针对汞离子有选择性荧光淬灭作用,对铜或铁离子有选择性荧光增强作用。提出了不同的识别机理,对铜、铁离子的荧光增强作用主要是由于阻断了вΓ欢怨胱拥挠ü獯忝鹱饔貌离子的选择性荧光探针是本文首次报道的。设计、合成了四种新的双萘酰亚胺荧光分子探针,该类探针是具有较强信号的荧光分子体系。研究了丁二酰亚胺及榛〈《Q前吩诖既芤褐械墓饣灾省M过密度泛函理论扑愕姆椒ㄑ芯苛斯夥从讨蟹肿蛹涞南嗷プ饔茫而进一步阐述了光反应的机理。关键词:荧光分子探针萘酰亚胺分子识别金属离子丁二酰亚胺光解机理
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学位敝储躲刁榍┳痔魑趃年,月咖学位论文作者躲马闶誊翩签名:张交勤采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编以供查阅和借阅。同意学校向国家独创性声明学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解一天津大学泄乇A簟⑹褂醚宦畚牡墓娑āL签字日期:功口月研究成果,除了文中特别加以标注和致谢之处外,论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果,也不包含为获得一天津大学一或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均己在论文中作签字日期:加凹年,本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作和取得的授权一天津大学一可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进彳于检索,并有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘。了明确的说明并表示了谢意。C艿难宦畚脑诮饷芎笫视帽臼谌ㄋ得月/,
第一章绪论概述功能的过程。因此,单纯的结合不是识别,识别是有目标的结合,,提出的这个概念超越了经典化学领域的局限性,它可以定义为“超出分子的化学橇礁龌蚨喔龌镏制窘璺肿蛹淙醯南嗷プ饔昧形成的具有较高复杂性和一定整体性的实体或聚集体的化学,引。在这个整体中,既保留了各组分某些固有的理化性质,又因彼此间相互的影响或干扰表现出特定的整体功能。近年来,超分子化学的应用研究已经受到各国科学家越来越多的重视。进入上个世纪九十年代后,超分子化学已经迅速发展成为了覆盖化学⑽理、生物【恳约安牧系然⊙Э频募ǜ惶粽叫缘男铝煊蛑弧超分子的结合是建立在分子识别基础之上的。所谓分子识别是指分子之间魈逵肟吞寤虺浦J芴逵氲孜靠非共价键力的选择性结合并产生某种特定列结构确定的分子间的相互作用而组成的模式识别过程。分子识别是广泛存在的自然现象,特别是在生命过程中,分子识别起着极其重要的作用。但是分子识别作为分子之间发生的事件只发生在微观世界,科学家需要借助一定的技术手段绾舜殴舱才能感知分子识别事件的发生。为了使该类事件所包含的信息简单而有效地向外界传递,人们可以利用巧妙设计的分子器件所发出的光学信号来表达这种信息。分子荧光作为传感信号具有以下优点:可达到单分子检测的高灵敏性、可开关、可实现人与分子的通讯、对亚微粒具有可视的亚纳米空间分辨并且是亚毫秒时间分辨的’。所以荧光分子识别具有其独特的优越性。荧光分子探针、荧光分子开关陀ü夥肿哟ǜ衅窃谟ü夥子识别中经常使用的概念。荧光分子探针是其中内涵最广的一个概念,一般凡是在一定体系内,当某一种物质或体系的某一物理性质发生变化时该分子的荧光信号能发生相应的改变的分子就可称为某一物质或某一物理性质的荧光分子探针;荧光分子开关是指在识别过