文档介绍：中国科学技术大学
博士学位论文
氮氧自由基及其配合物的设计、合成、结构、磁性和光谱性质
研究
姓名:于衍新
申请学位级别:博士
专业:有机化学
指导教师:汪志勇;张德清
20070401
矽晁荩铡作者签名:哇中国科学技术大学学位论文相关声明本人声明所呈交的学位论文,是本人在导师指导下进行研究工作所取得的成果。除已特别加以标注和致谢的地方外,论文中不包含任何他人已经发表或撰写过的研究成果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献均已在论文中作了明确的说明。本人授权中国科学技术大学拥有学位论文的部分使用权,即:学校有权按有关规定向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅,可以将学位论文编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。保密的学位论文在解密后也遵守此规定。
摘要为桥联配体与过渡金属离子有效组装成无机一有机杂化磁性材料,,成功地合成了一些结构新氮氧自由基作为自旋载体,既可以在固态下表现出有趣的磁性质,又可以作磁体提供了有效的途径;另外,氮氧自由基可以作为电子给体,可以淬灭荧光。本论文围绕氮氧自由基的这些特点,在氮氧自由基及其配合物的结构、磁性、电化学及紫外、荧光光谱方面开展了研究。主要工作总结如下:铣闪烁蚀剂戳拥乃ǖQ踝杂苫酶叻直嬷势住⒑焱夤馄住谱行了表征。研究了溶液中化合物紫外光谱、电化学性质、字屑尤氩煌鹗衾子与化合物络合后的变化。铣闪撕辛诙椒踊诺牡Q踝杂苫秃ü廨旎诺呐鹚幔米杂苫子内可以有效淬灭荧光的性质和硼酸与邻二醇/酚羟基化合物可发生可逆反应的特点,通过加入单糖化合物将氮氧自由基置换掉,从而截断其有效淬灭荧光的途径,调控葸荧光的强度,形成了检测单糖的荧光传感器。颖的单核杂自旋体系。晶体结构分析表明:,,为八面体六配位结构,对这些化合物的磁性进行了测试,并进行了理论拟合。合成了三唑氮氧自由基和草酰胺铜盐以及三氟乙酸铜盐配位,得到了双核和四核铜的杂自旋体系。谑中缘Q踝杂苫矫孀隽诵┨剿餍缘墓ぷ鳌R员砻婧,蚧诺哪米金粒子作为自旋转变体系的配体,在自旋交叉方面开展了一些探索性工作。关键词:氮氧自由基晶体结构磁性光谱性质传感器中国科学技术大学博士学位论文
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第一章绪论如有机铁磁体【”,┗衔镏械Q踝杂苫分子材料是指以分子为结构单元,通过非共价键作用如氢键、Ⅱ‘键、静电作用、范德华力等弱相互作用和/或配位键构筑的固态物质。近二十年来,分子材料所具有的铁磁性、导电性、发光和非线性光学性质,以及手性和微孔等方面的独特性质,已引起化学、物理、材料、生命科学等诸多领域的关注。与传统的材料相比,分子材料的优势十分明显。第一,分子材料的合成简单、温和,具有组成、结构的裁剪和调制性,可以对具有特定结构和性能的“分子预制件”进行组装,获得多核、高核分子;或各种低维形态的分子体系,以及具有三维网络结构的分子材料。第二,基于分子材料的可组装特性和易与模板、特定界面和表面进行复合的特性,容易实现功能的复合和增强。第三,分子材料在形态上的易控制性使之利于小型化和器件化,较易实现器件的功能性。此外,许多过去认为不可能在分子材料中实现的功能,也在最新的研究中得以实现,特别是在与分子基磁性相关的研究中,这一发展趋势更为显著。由于分子基磁体拥有许多有机材料的特性,如:低比重、光学透明度、典型的宏观磁性,在电子学与技术发展如高密度信息存储,磁光学装置和磁性开关等方面有比较广阔的前景,因此分子磁学成为最具挑战的领域之一。对于化学家来说,主要合成合适的桥联配体,在自旋载体缢炒殴山鹗衾胱之间提供有效的电子交换作用。利用有机自旋载体己得出令人欣喜的磁性分子,引起人们特别的关注。利用的开拓性的工作【】,以及近几年合成方法上的改进,已制备出几百种在咪唑环灰氩煌〈姆肿印S捎诘Q踝由基的易修饰性及高稳定性使之成为制各高维数分子基磁体的有效构件。中国科学技术大学博士学位论文
有机氮氧自由基结构和磁性关系研究等人合成出来。与此同时,龇槿撕铣闪酥缓械Q踝杂苫牡缱幼展了这方面的研究工作彩】,南开大学廖代正组诘Q踝杂苫唤鹗襞浜衔的方面也作了大量的研究。氮氧自由基最初被用作生命科学研究中的示踪剂以阐明细胞膜的结构和功能。年代以来,热吮ǖ懒艘恍┑Q踝杂苫奶判孕形#纱氮氧自由基受到人们广泛的关注。年代中期,。年代,第~,这类