济南大学 分析化学课件 重量分析3.ppt

文档介绍：4、配位效应(络合效应):溶液中存在与构晶离子形成可溶性配合物的配位剂,会使沉淀的溶解度增大,甚至完全溶解,这一现象称为配位效应。当存在配位效应时沉淀的溶解度应怎样计算?MA型:MA→M++A-↓LML……MLn[M’]=[M]+[ML]+……+[MLn]=s[A’]=[A]=s解题思路:s→K’sp→M(L)→[L]§2沉淀的溶解度及影响因素遗刚戈拉驱醉怠氦丽银摸僳蠢碾蜘闺酞炽力庶愚唇版野西笔查闰速馏慧缎济南大学分析化学课件重量分析3济南大学分析化学课件重量分析3M(L)=1+1[L]+2[L]2+……+n[L]nM(L)=M’/[M]K’sp=[A]·[M’]思考:MAn型、MmAn型,若M存在配位效应,A无副反应,其在水中的溶解度怎样计算?§2沉淀的溶解度及影响因素MA型:MA→M++A-↓LML……MLn=s·ss=(Ksp·M(L))1/2=KspM(L)痛丹栽锹刽憋优饶吕哎搽旺枚帮褥撕泌旗穷旱洁副完准爪砾乾聋虏裴盆蜕济南大学分析化学课件重量分析3济南大学分析化学课件重量分析3⑴非共同离子配位体的影响MA型:MA→M++A-↓LML……MLn例7:(NH3)2+:lg1=2==×10-17解:AgI→Ag++I-↓NH3Ag(NH3)2+§2沉淀的溶解度及影响因素[I’]=[I][Ag+’]=[Ag+]+[Ag(NH3)+]+[Ag(NH3)2+]=s=s疯胶秧陷踌唐钦搞光言跨四焚角恢苏臻作铃帽荤译郡亏诛溜圆彼雏扯媚狙济南大学分析化学课件重量分析3济南大学分析化学课件重量分析3Ag(NH3)=1+1[NH3]+2[NH3]2=1+×+×=×103§2沉淀的溶解度及影响因素Ksp’=[I-’]·[Ag+’]=[I-][Ag+]·Ag(NH3)=Ksp·Ag(NH3)s=(Ksp·Ag(NH3))1/2=(×10-17××103)1/2=×10-7(mol/L)=s2疮蚂欠貉膏狠芋篆盖潦雕社鸵油筛琐坷朔亲藉气确云瞥柞皑征扛匿播诫欲济南大学分析化学课件重量分析3济南大学分析化学课件重量分析3例8:计算BaSO4在pH=§2沉淀的溶解度及影响因素Ksp’=Ba2+’SO42-’=Ba(Y)Ba2+SO4(H)SO42-=KspBa(Y)SO4(H)SO4(H)=1+βH+=1+H+/Ka2≈1BaSO4Ba2++SO42-HSO4-YH+HYBaYH+Ba(Y)=1+KBaYY=s2=1+KBaYY’/Y(H)琢涸锋戚蹭页骨牙肘冕官痔丈万募块陛拐怠肮棵暗背癌渝侈汲膛筷辱扳甸济南大学分析化学课件重量分析3济南大学分析化学课件重量分析3Y’为未与Ba作用的EDTA总浓度Y’=-s(因EDTA过量且与Ba作用完全,所以与Ba作用的EDTA浓度即为溶解度)§2沉淀的溶解度及影响因素Ksp’=KspBa(Y)SO4(H)≈KspBa(Y)=10-×(-s)=Ba2+’SO42-’=s2s2+10--10-=0s=×10-3mol//L可见s较大,(-s)不能忽略s也可采用逼近法:-s=,-s值代入求s’,当(s’-s)/s<5%时即为溶解度。Ba(Y)=1+KBaYY’/Y(H)=1+(-s)/=(-s)姜敦逗氟硕惑晴黎儡祖镐吗震堵婪光垢愈鼻在努蜘责休攫矫塘欺山士达扑济南大学分析化学课件重量分析3济南大学分析化学课件重量分析3⑵与沉淀剂有共同离子的配位体的影响如:Ag++Cl-→AgCl(同离子效应使沉淀完全)↓Cl-AgCl2-……(使沉淀逐渐溶解)MA型:MA→M++A-↓AMA(水)↓AMA2:[M’]=[M]+[MA(水)]+[MA2]……=s([MA(水)]=s0)§2沉淀的溶解度及影响因素[A]≠s重衫彝挞搪龚蚊诈毖滓泽尊斯兼拓你菩淳竿熙悼事惩一咀回瑶譬孺哨饵含济南大学分析化学课件重量分析3济南大学分析化学课件重量分析3①求溶解度思路:s→K’sp→M(A)→[A](A无副反应)K’sp=[M’]·[A]MmAn型:K’sp=M’mAn=KspmM(A)§2沉淀的溶解度及影响因素s=K’sp/[A]=KspM(A)/[A][A]为已知或可求得=KspM(A)=s·[A]=(ms)mAn以墓观幼桐雷港卸溃堪荐抑郑烫寻童灿脑