定量分析化学07知识讲解.ppt

文档介绍：:得失电子,电子转移反应机理比较复杂,常伴有副反应控制反应条件,保证反应定量进行,+ne=bRed氧化还原电对对称电对:氧化态和还原态的系数相同Fe3+/Fe2+,MnO4-/Mn2+等不对称电对:Cr2O72-/Cr3+,I2/I-等可逆电对:任一瞬间都能建立平衡,电势可用能斯特方程描述。Fe3+/Fe2+,I2/I-等不可逆电对:Cr2O72-/Cr3+,MnO4-/Mn2+等,达到平衡时也能用能斯特方程描述电势描述电对电势与氧化还原态的分析浓度的关系条件电势:特定条件下,cOx=cRed=1mol·L-1或浓度比为1时电对的实际电势,用E反应了离子强度及各种副反应影响的总结果,与介质条件和温度有关。aOx=[Ox]Ox=cOx·Ox/OxaRed=[Red]Red=cRed·Red/Red=E(条件电势)=Eq++OxRedRedOxcRedabRedlgEOx/Red=E+=Eq+OxRedRedOx离子强度酸效应络合效应沉淀=Eq++OxRedRed[Ox]nE=Eq+[Red]=Eq++RedOxcRedb酸效应[H+]或[OH-]参加氧化还原反应中,影响氧化还原态物质的分布情况,并直接出现在能斯特方程中,影响电势值。c生成络合物氧化态形成的络合物更稳定,使电势降低,还原性增加,反之则电势升高,氧化性增加d生成沉淀氧化态生成沉淀,使电势降低,还原性增加还原态生成沉淀,则电势升高,氧化性增加3氧化还原反应平衡常数p2Ox1+p1Red2=p2Red1+p1Ox2Ox1+n1e=Red1E1=E1+Ox2+n2e=Red2E2=E2+=