文档介绍：第5章酸碱平衡及酸碱滴定法 滴定分析中化学平衡 平衡浓度及分布分数 酸碱溶液的 H +浓度计算 对数图解法 缓冲溶液 酸碱指示剂 酸碱滴定原理 终点误差 酸碱滴定法的应用 非水溶液酸碱滴定简介 滴定分析中化学平衡四大平衡体系: 酸碱平衡配位平衡氧化还原平衡沉淀平衡四种滴定分析法: 酸碱滴定法配位滴定法氧化还原滴定法沉淀滴定法酸共轭碱+ 质子 1酸碱平衡 HF F - + H + H 2 PO 4 - HPO 4 2- + H + H 6Y 2+ H 5Y + + H + NH 4 + NH 3 + H + 通式: HA A + H +酸碱半反应例: HF 在水中的离解反应半反应: HF F - + H + 半反应: H + + H 2 O H 3O + 总反应: HF + H 2 O F - + H 3O + 简写: HF F - + H +酸碱反应的实质是质子转移 2酸碱反应类型及平衡常数 HA + H 2 O A - + H 3O + A + H 2 O HA + OH - ?一元弱酸(碱)的解离反应 a H +a A -K a=a HA a HAa OH -K b=a A - 多元酸碱的解离反应 pK b1 + pK a3 = pK b2 + p K a2 = pK b3 + p K a1 = H 3 PO 4H 2 PO 4 - HPO 4 2- PO 4 3-K b2K b1 K b3K a1K a2K a3K bi = K wK a(n-i+1) H 2 O + H 2 O H 3O + + OH - (25 ° C) 共轭酸碱对(HA-A) 的K a与K b的关系为溶剂分子的质子自递反应 a H +a A -K a K b = = K wa HAa HAa OH -a A -K w = a H + ?a OH - = ×10 -14 pK a + pK b = pK w = H + + OH - H 2O H + + Ac - HAc OH - + HAc H 2O + Ac - 酸碱中和反应(滴定反应)K t—滴定反应常数 1K t = = 10 K w1K t = = K aK bK w1K t = = K bK aK w 3活度与浓度 a i = ? ic i 活度:在化学反应中表现出来的有效浓度, 通常用 a表示溶液无限稀时: ??=1 中性分子: ??=1 溶剂活度: a?=1 Debye-H ü ckel 公式: (稀溶液 I< mol/L ) I:离子强度, I=1/2 ∑c iZ i 2, z i:离子电荷, B: 常数, (= ***@25 ℃), 与温度、介电常数有关, ?:离子体积参数(pm) - lg? i = i 2? I 1+B ?I- lg? i = i 2 I