文档介绍：第一章高分子链的结构 的贡献? 1920 ,发表“论聚合”,论证了聚合过程是大量小分子自己结合起来的过程; ? 1932 ,提出了溶液粘度与分子量的关系; Flory 的贡献?与 Huggins 一起利用似晶格模型推导出高分子溶液的热力学性质; ?与 Fox 一起把热力学和流体力学联系起来,使高分子溶液的粘度等宏观性质同分子的微观结构联系起来; ?从无规线团概念出发, 认为高聚物结晶时分子链作近邻规整折叠的可能性很小, 提出了插线板模型。?用统计热力学观点提出无规线团模型。?提出了 flory 温度即θ温度?F lory — krigbaum 稀溶液理论? F lory-fox 提出玻璃化转变的自由体积理论高分子物理的内容?研究高分子的结构(单个分子和聚集体的结构); ?高分子材料的性质(主要是粘弹性); ?高分子的分子运动的统计学研究。与小分子相比,高分子结构的特点?高分子由大量数目的结构单元组成,每个结构单元相当于一个小分子; ?主链都有一定内旋转自由度,使主链弯曲具有柔性; ?高分子结构不均一; ?高分子有很多结构单元,结构单元间的相互作用对聚集态性能和结构有很大影响; ?高分子聚集态有晶态和非晶态, 其晶态比小分子缺陷多有序程度差, 但是非晶态比小分子液态有序程度高; ?为使高分子具有实用价值,需加入配合体系,存在着织态结构的问题。高分子结构的研究内容 p4-5 如何测定聚氯乙烯头尾还是头头结构及其含量聚乙烯醇维尼纶纤维缩水性的根本原因是? 聚乙烯醇只有头尾链接时才能和甲醛分子合成聚乙烯醇缩甲醛, 如果是头头连接, 羟基就不能缩醛化,这是维尼纶缩水的原因。聚异戊二烯有那些结构 1,2- ; 3,4- ; 1,4- (顺式和反式) 聚丁二烯有哪些结构 1,2- ;顺 1,4- ;反 1,4- 如何测定共聚物的组成分布?交叉分级法根据逐步沉淀分级原理,采用两组溶剂- 沉淀剂体系进行交叉分级,第一个体系要求相分离发生的条件对式样的分子量依赖性敏感, 从而得到以分子量为序的分级, 第二个体系要求对试样的组成或官能团敏感,从而进行第二次分级以组成为序进行分级。?密度梯度场的平衡超离心法, 需要配合两种溶剂的混合物, 其中之一的密度低于另一种, 而任何组成的共聚物密度均介于这两个密度之间, 当达到离心平衡时, 会形成密度梯度场, 不同组成的共聚物会留在相应的密度梯度位置。?凝胶色谱法通过式样自进入色谱柱到被淋出来,得到淋出体积,溶质的淋出体积与其分子量有关, 因此可测定组成分子量及其分布等。简述 ABS 的性能是由丙烯腈,丁二烯和苯乙烯共聚而成,共聚方式是无规共聚和接枝共聚相结合,总的来说, 它兼有三种组分的特性, 丙烯腈提供耐化学腐蚀, 高的拉伸强度和硬度; 丁二烯提供高的冲击强度和韧性,苯乙烯高温加工流动性,改善制品光洁度。分子量和分子量分布对高分子材料性能的影响?分子量对材料力学性能有重要影响: 聚合物存在临界聚合度,强极性的为 40 ,非极性的为 80 , 只有当聚合度大于此值时, 聚合物才显出机械强度, 且随着聚合度增加而增加, 但增加到一定值后就趋于平稳; 同时聚合度的增加会给聚合物的加工带来困难,因此需兼顾。?分子量分布对材料性能也有很大影响,对于合成纤维来说,分子量分布如果宽了, 小分子的部分对纺丝和机械性能不利, 对于塑料也是, 分布窄一些较好, 有利提高使用性能;而对于橡胶特别是 NR ,分子量分布应该宽一些,小分子部分起到增塑剂的作用,降低粘度,提高加工性。 PE 在晶相中分子作锯齿状排列的原因 p17 全同立构 PP 在晶相中排成 H3 1 的原因 P17 何为自由结合链, 何为自由旋转链, 何为等效自由结合链, 他们的均方末端距是啥?均方旋转半径是?两者的关系? p30 高分子链柔顺性表征的几个参数第二章高分子的聚集态结构何为内聚能密度,它与高聚物物理性质的关系 p37 各种晶体的形成条件和尺寸?单晶:极稀的溶液中( -% 浓度),缓慢结晶形成,具有规则几何形状的薄片晶体,厚度 10 纳米,大小几微米到几十微米。?球晶: 球晶是高聚物结晶最常见的特征, 当结晶性的高聚物从浓溶液或熔体中冷却结晶时,没有应力或流动的情况下,都倾向于生成球晶,直径在 -100 微米。偏光显微镜下呈现特有的黑十字消光图像。?其他结晶形式:树枝状晶体,孪晶,伸直链片晶,纤维状晶体和串晶生长条件的改变对单晶的形状尺寸的影响?溶液的浓度: 对于完善的单晶, 溶液浓度必须足够稀, 使溶液中的高分子可以彼此分离,避免缠结。?结晶温度: 要得到完善的晶体, 结晶温度要高或者过冷程度要小从而使结晶速度足够慢,保证规整排列堆砌。?其他: 不良溶剂有利于生长较大的完善晶体; 高分子按照分子量由大到小的